周环反应(一)电环化反应

COMPANYLOGO第二十九章周环反应（一）§29.1电环化反应协同反应、周环反应与电环化反应1分子轨道对称性守恒及前线分子轨道理论2取代丁二烯与取代己三烯的电环化反应3电环化反应规则总结4COMPANYLOGO第一节协同反应、周环反应与电环化反应P681协同反应、周环反应与电环化反应协同反应周环反应电环化协同反应协同反应是指在反应过程中有两个或两个以上的化学键破裂和形成时，它们都相互协调地在同一步骤中完成的有机反应。离子反应自由基反应协同反应有机反应周环反应的定义不经过活性中间体，只经过环状过渡态的一类协同反应。σ迁移反应环加成反应Diels-Alder反应：电环化反应：反应速率极少受溶剂极性和酸，碱催化剂的影响，也不受自由基引发剂和抑制剂的影响3.反应条件一般只需要加热或光照，而且在加热条件下得到的产物和在光照条件下得到的产物具有不同的立体选择性，是高度空间定向反应。电环化反应定义周环反应的一种，在光或热作用下，共轭烯烃转变为环烯烃或它的逆反应。周环反应与我们的生活佝偻病小孩子要多晒太阳、分子轨道理论、分子轨道对称守恒化学反应是分子轨道重新组合的过程，分子轨道的对称性控制化学反应的进程，在一个协同反应中，分子轨道对称性守恒。（即在一个协同反应中，由原料到产物，轨道的对称性始终保持不变）。因为只有这样，才能用最低的能量形成反应中的过渡态。π分子轨道的数目与参与共轭体系的碳原子数是一致的。2.对镜面（δv）按对称--反对称--对称交替变化。对二重对称轴（C2）按反对称--对称--反对称交替变化。3.结（节）面数由0→1→2…逐渐增多。4轨道数目n为偶数时，n/2为成键轨道，n/2为反键轨道。n为奇数时，(n-1)/2为成键轨道，(n-1)/2为反键轨道，1个为非键轨道。直链共轭多烯的分子轨道的一些特点轴对称.协同反应中，分子轨道的对称性是守恒的最高占有轨道：HOMO最低空轨道：LUMO反应时，电子从一个分子的HOMO流入另一分子的LUMO，且HOMO与LUMO的P轨道位相一致。3、前线轨道理论前线轨道前线轨道理论认为：分子中有类似于单个原子的“价电子”的电子存在，分子的价电子就是前线电子，因此在分子之间的化学反应过程中，最先作用的分子轨道是前线轨道，起关键作用的电子是前线电子。这是因为分子的HOMO对其电子的束缚较为松弛，具有电子给予体的性质，而LUMO则对电子的亲和力较强，具有电子接受体的性质，这两种轨道最易互相作用，在化学反应过程中起着极其重要作用。前线轨道理论的中心思想丁二烯的分子轨道己三烯的分子轨道1,3,5-己三烯的分子轨道丁二烯的分子轨道取代丁二烯的电环化反应总结JournaloftheAmericanChemicalSociety/90:16July31,1968己二烯的的电环化反应己二烯的分子轨道基态热反应激发态光反应654321反键轨道成键轨道己二烯的的电环化反应总结COMPANYLOGO第四节电环化反应规则总结P689个π电子的共轭体系的电环化反应（包括相应的开环），热反应按照顺旋方式进行，光反应按对旋方式进行。热对旋光顺旋电环化反应规则总结