两段提升管催化裂化新技术及先进装备开发

两段提升管催化裂化技术应用获得成功2004-7-1记者18日从中国石油炼油化工技术研究中心获悉，经过石油大学（华东）等单位历时8年的攻关，股份公司重大科研项目---两段提升管催化裂化（TSRFCC）技术研究取得重要进展，目前已在6套大中型催化裂化装置应用中获得成功。TSRFCC是一项具有突出创新性的催化裂化工艺技术，该技术打破了原有提升管反应器形式和反应---再生系统流程，用两段串联的提升管反应器取代原有提升管反应器，构成具有两路催化剂循环的新的反应---再生系统流程，实现了催化剂接力、分段反应、短反应时间、大剂油比等功能，提高了催化剂的总体活性、选择性及有效利用率，从而强化了过程的催化作用，有利于企业提高产品收率、提高柴汽比、实现燃油质量升级、提高经济效益。长庆石化应用TSRFCC技术，以提高轻油收率为主，轻质产品收率提高1.42个百分点。日前，由中科院大连化学物理研究所承担的中国科学院知识创新工程领域前沿项目——一步法催化氧化COS（羰基硫）脱硫剂及其技术、工业示范工程，在大连通过中科院组织的专家鉴定。该项目可实现煤制气及石油化工工艺气中H2S、COS的一并脱除，既可用于合成甲醇、合成氨、尿素等工艺过程精脱硫，也可用于高浓CO气中的高浓度COS的一步脱除，打破了此类工艺气无合适COS脱除工艺的局面。由中科院胡英、费维扬等院士组成的鉴定委员会认为，该项目的核心和创新点是通过催化氧化一步法将COS转化为稳定的单质硫和CO2，不必二次脱硫。H2S可一并被选择性催化剂氧化为单质硫，而不必先预脱硫化氢。该项研究发明了3019羰基硫脱硫剂，提出并实现了COS一步选择性催化氧化为单质硫的技术路线，具有创新性、先进性和环保性，在国内外文献上未见报道。该成果与现有COS水解脱除工艺相比，实现了COS和H2S的一体化脱除，简化了流程，降低了设备投入和运行费用，为合成气COS和H2S的精脱除提供了一条全新的技术路线，具有推广应用价值。2004年2月至5月，该项目组在烟台万华聚氨酯股份有限公司造气车间对含1000～3000毫升／立方米COS的CO气脱硫进行了工业侧线试验，取得了32．5％的工作硫容。该技术采用两塔串联流程，操作方便，运行中脱硫床程阻力降变化小，配套工艺可靠。该示范工程开创了一步法催化氧化脱除COS工业应用先例，目前国内已经有四家企业签订了该技术的工业化应用合同。据大连化物所环境工程室主任王树东研究员介绍，COS是一种广泛存在于煤制气、油制气、炼厂气、克劳斯尾气、冶金气中的有机硫化物，在总有机硫组成中占有相当高的比例。中国目前全年COS排放量约为1．23万吨，对化工生产易造成催化剂中毒和设备腐蚀，易对环境造成污染，用一般脱硫的方法很难将其脱除。生物填料塔工艺有效除恶臭2004-6-25一种用于治理含硫恶臭污染的生物填料塔工艺技术近日由中国石化抚顺石油化工研究院和镇海炼油化工股份有限公司合作开发成功，并通过了中石化公司主持的技术鉴定。该技术的开发成功为石化企业治理低浓度恶臭废气提供了一条新途径。随着国内原油重质化的日趋明显，特别是进口高含硫原油的持续增长，在石油加工过程中产生了大量的恶臭物质，并以排放、挥发和泄漏等方式进入大气，造成了周围环境不同程度的恶臭污染，成为石油化工企业急需解决的重要环保课题。抚顺石油化工研究院开展了以泥炭为主要生物填料的生物填料塔工艺治理含硫恶臭污染技术开发。在完成实验室小试的基础上，在镇海炼化公司污水处理场建成了废气生物脱臭中试装置并进行了中型试验。经过5个多月的现场中试运行结果表明，采用该工艺处理含硫恶臭废气，不仅运行稳定、费用低，而且去除臭味效果好，无二次污染，属国内首创。其中，硫化物和苯系物总平均去除率达97．6％，臭气浓度可由4120降低至23牞明显改善了污水处理场及周边地区的环境质量。催化裂化油浆综合利用途径2004-6-11本网消息：催化裂化是当今重质油轻质化最重要的加工手段之一。近年来，在催化裂化（FCC）装置及其催化剂的研究和应用方面取得了很大进展，使得一些FCC装置可直接加工大庆常压渣油或者搀炼减压渣油。但也给FCC装置带来许多不利因素，结焦和结垢使装置不能正常运行，同时影响了其产品分布及质量。为了提高装置处理量，增产轻质油，外甩油浆是一个有效的方法。在保证转化率的情况下，随着外甩油浆量的增大，装置回炼循环量下降，提高了催化裂化装置的处理能力，降低了焦炭和气体的产率，降低了装置的能耗指标，提高了炼油厂装置处理量的5%-10%。因此，如何加工利用FCC油浆已经成为炼油厂急需解决的一个问题。油浆含有的稠环芳烃，主要是四环以上芳烃，其侧链少而短，氢碳原子比低，可以用油浆的这种特点来开发一些具有高附加值的产品。（1）用作道路沥青改性剂。我国原油80%上为石蜡基原油，不宜生产高等级沥青。因此，利用炼油厂FCC油浆这一贫蜡富芳组分作改性剂，生产高等级道路沥青的研究十分活跃。利用强化蒸馏即把油浆(强化剂)加入沥青或渣油中，再进行减压蒸馏，将饱和的、对沥青质量不利的组分蒸出，而将对沥青有利的组分留在沥青中，可以生产出了优质沥青。金陵石化炼油厂将油浆经糠醛抽提后，抽出油中高于490℃的馏分与半氧化沥青和10号建筑沥青调和，可得到100号甲、乙道路沥青和60号道路沥青。用催化油浆作改性剂(调合剂)调合高等级道路沥青的实质是将油浆中对沥青性质有益的组分加到沥青中，使得沥青的组成配伍合理，从而提高沥青的品质。催化油浆中的重芳烃组分可以作为优良的道路沥青调合组分以提高沥青的品质。（2）用作丙烷脱沥青的强化剂。减压渣油和催化裂化油浆的性质相比，催化裂化油浆的密度大、粘度小、闪点低。丙烷脱沥青的萃取过程是原料与丙烷在萃取塔内接触，依靠密度差将脱沥青油液与脱油沥青液分离。因此，掺炼催化裂化油浆后使萃取塔的进料密度变大，粘度变小，有利于萃取过程的进行，提高脱沥青油的收率。广州石化公司在丙烷脱沥青装置上进行了工业试验，掺兑催化油浆16.4%，在相同的脱沥青条件下，脱沥青油的收率增加了11%。这一技术的生产力很强，较之糠醛抽提工艺更易实现工业化。（3）用作橡胶软化剂和填充油。橡胶软化剂是橡胶加工过程中用以改善胶料性能的助剂，应用最广泛的是石油系软化剂。生胶中加入软化剂，不仅能改善胶料的塑性，降低胶料的粘度和混炼时的温度，缩短混炼时间，节省昆炼时的动力肖耗，而且能改善炭黑与其他配合剂的分散与混合，对压延和挤出起润滑作用，同时可降低硫化胶的硬度，提高硫化胶的抗张强度、伸长率、耐寒性等。FCC油浆密度和粘度大、芳烃和环烷烃含量高，与合成橡胶相容性好，因此适合于在丁苯、顺丁、氯丁等合成橡胶及天然橡胶加工中使用，也适合于在载重轮胎、深色橡胶制品中应用。洛阳石化工程公司采用FCC重芳烃(FCCHA)制橡胶软化剂。FCCHA具有独特的不饱和分子结构，芳烃含量高，与通用的SBR／BR橡胶极性相近，因此它与橡胶有良好的相容性，有利于炭黑分散，与胶料的掺混均匀性好，能完全满足橡胶加工的要求，且使用FCCHA软化剂具有相对分子质量大、闪点高、凝点低、不易冻结、使用方便等特点。（4）制取石油芳烃增塑剂。石油芳烃增塑剂与PVC树脂的相容性好，易于塑化，电性能和机械性能较好，价格便宜，可降低PVC制品的价格等优点，可用作辅助增塑剂，代替主增塑剂1／3使用。以芳烃为辅助增塑剂的PVC因性能好，不仅可作硬质、半硬质制品，还可作软质制品，市场前景非常广阔。（5）用作碳素纤维材料。碳素纤维材料是一种高强度、高韧性、耐热、耐磨、耐腐蚀、耐辐射的新型材料，被广泛应用于航空航天、军工、医疗、文体用品等领域。而沥青基碳纤维因其价格低，并且具有高强度，高模量的特点而倍受关注。目前，美国和日本在沥青基碳素纤维开发方面取得了较好的成果。FCC油浆的基本结构是含有大量的2-4环芳烃，沸点主要集中在300-500℃的馏分。根据液相碳化生成中间相理论以及从分子间相互作用能推论，油浆体系的芳香性较大，中间相保持塑性的温度区间较宽，易于获得各向异性的易石墨化的显微结构。因此，FCC油浆是制备碳素纤维材料的优质原料之一。（6）用于生产针状焦。针状焦又名优质石油焦，是一种新型碳素材料。用它制成的碳素制品具有高结晶度，高纯度，低烧蚀量，低热膨胀系数等特点，因此被广泛用于炼钢、宇航等领域。根据针状焦的成焦机理，生产针状焦的原料必须满足芳烃含量高（稠环大分子芳烃不在其内）、BMCI不小于120、杂质少、灰分金属含量低等条件，并在热转化过程中具有较高的中间转化温度和较宽的中间相温度范围，能生成较大的中间相小球体。FCC澄清油中几乎全都是带短侧链的芳烃，是生产针状焦的最好原料。美国在20世纪80年代中期生产针状焦的原料均以FCC澄清油为主，生产能力居世界第一。北京石油化工科学研究院与安庆石化厂合作，在安庆石化厂40万吨/年延迟焦化装置上进行了工业试验，以FCC澄清油和回炼油抽出油为原料，针状焦收率可以达到40%。（7）用于生产炭黑。炭黑是橡胶加工和油墨生产的重要原料。FCC油浆中重质芳烃含碳量高而杂质少，是制备炭黑的优质原料。国外多采用FCC轻循环油、澄清油直接作为制备炭黑的原料，收率高且产品颗粒细，强度好，适宜做高级橡胶制品的填料。在冶金工业中做高级电炉的电极，可耐强烈的热冲击和较大的电流密度。（8）用作渣油强化蒸馏的添加剂。强化蒸馏是指将活性物质添加到原油或重油中，提高蒸馏拨出率。采用催化裂化油浆作活化剂，强化原油蒸馏，以提高轻质油收率和馏分总拨出率是目前颇受重视的研究课题之一，其发展方向令人关注。石油大学重油研究所将催化油浆加入到常压渣油中进行再蒸馏（强化蒸馏）。在常压渣油中掺兑催化油浆，除了可以获得与加入的油浆等量的馏分油之外，还可以获得3%-4%（以常压渣油为准）的馏分油。实验结果表明，在相同的渣油百分比收率下，搀兑油浆后蒸馏，渣油的针入度增大。对相同针入度的渣油，掺兑油浆后的蒸馏渣油的延伸度增大。因此，常压渣油掺兑催化油浆后进行减压蒸馏，不仅可以提高减压蒸馏的拨出率作为二次加工原料，而且还可以改善渣油的性质。（9）用作导热油。导热油是石油化工生产中的一种重要载热体。目前国内同类产品主要有北京燕山石油化工公司生产的YD系列导热油，主要成分为四氢萘、甲基萘、二甲基联苯等芳香烃化合物，即3-4环的芳烃。YD型导热油的实际闪点在110-140℃之间，其原料来源于催化柴油中的中质芳烃。催化油浆中提取的轻重芳烃可作为两种标号导热油产品。闪点在200-280℃之间，性能大大优于国内同类产品。（10）其他用途。油浆可作为铸造用光亮剂。芳烃沥青是一种高亮碳材料，其光亮碳含量可以达到50%以上，为天然铸造煤粉的7-15倍。经洛阳拖拉机厂工艺材料研究所、山西榆次液压件厂等大厂的工业浇铸和清华大学的系统研究表明，它具有很好的抗粘效果，浇出的铸件表面光洁，浇铸过程中无刺激性气味，大大降低了铸件表面清理的劳动强度。铸件质量优良，是国内最好的抗粘沙材料，达到国际先进水平。我国是铸件生产大国，年产铸件上百万吨，由于使用芳烃沥青价格较低，市场需求将会增大。另外，油浆还可以用作建筑用特种卷材溶剂等。超声波技术攻克原油破乳难题2004-6-15记者6月10日从中国石化股份公司齐鲁分公司研究院获悉，由我国自行开发的采用超声波加电脱盐组合进行原油破乳的技术，在齐鲁石化胜利炼油厂联合装置工业应用成功。该技术有效地解决了国内外炼油企业普遍存在的原油乳化问题，标志着我国在原油破乳方面取得了突破性进展，达到国际先进水平。该技术现已获得5项国家专利。近年来，随着我国油田二次、三次采油技术的实施和油田化学品用量的不断增加，导致日趋重质化的原油乳化现象加重，给原油加工的电脱盐工序增加了难度，国内许多炼厂的原油电脱盐指标达不到规定标准。解决原油的脱盐问题成为业内重点攻关的项目。以胜利炼油厂为例，该厂350万吨／年的炼油联合装置主要加工胜利混合原油。其电脱盐装置采用常规的加热-高压电场-化学破乳剂的联合方法脱盐效果较差，且化学破乳剂对不同种类的原油有较大的局限性，操作复杂、成本高，严重影响原油的深度加工。2001年，中国石化股份