有机化学下册练习册及答案

第九章醇、醚、酚一、命名或者写构造式。（1）（2）3-环己烯醇3,5-二甲基-2-乙基-4-氯-1-己醇（3）（4）邻甲氧基苯酚2-甲基-1-苯基-2-丁醇（5）（6）二乙烯醚（Z）-4-甲基-3-己烯-1-醇（7）（8）12-冠醚-41,2-环氧丁烷（9）（10）甘油1,3,5-苯三酚（11）苦味酸（12）苯甲醚（茴香醚（13）（2R,3S）-2,3-丁二醇(14)(E)-2-丁烯-1-醇(15)芥子气（16）二苯甲醇（17）（18）4-苯基-2-羟基苯甲醛二、选择题1．下列醇沸点最高的是（A）。A：正丁醇B：异丁醇C：仲丁醇D：叔丁醇CH3CH3CHCHCHCHCH2OHCH3ClCH2CH3OHOHOCH3OHCH2CH3CH2CCH3C=CHCH2CH2OHCH3CH2CH3CH2=CHOCH=CH2H2CCHCH2CH3OOOOOOHOHHOCH2OHCHOHCH2OHNO2O2NOHNO2CH3OHCH3HCH3HOHOCH3HHOH2CHCCSCH2CH2ClCH2CH2ClCHOH2．下列化合物能形成分子内氢键的是？(B)A：对硝基苯酚B：邻硝基苯酚C：邻甲苯酚D：苯酚3．下列醇与金属Na作用，反应活性最大的为(A)。A：甲醇B：正丙醇C：异丙醇D：叔丁醇4.苯酚可以用下列哪种方法来检验？（B）A：加漂白粉溶液B：加Br2水溶液C：加酒石酸溶液D：加CuSO4溶液5．α-苯乙醇和β-苯乙醇可以通过下列哪种方法（或试剂）来鉴别?(A)A：碘仿反应B：金属钠C：托伦斯试剂D：浓HI6．下列化合物与FeCl3溶液发生显色反应的有（A）A：对甲基苯酚B：苄醇C：2,4-戊二酮D：丙酮7．下列化合物酸性最强的是(B)。A：苯酚B：2,4-二硝基苯酚C：对硝基苯酚D：间硝基苯酚8．下列化合物与LuCAs试剂作用最慢的是（B）A.2-丁醇B.2-甲基-2-丁醇C.2-甲基-1-丙醇9.C10.B11.D12．将下列化合物按酸性高低排列次序。（5）(2)(6)(3)(1)(4)（1）乙硫醇（2）对硝基苯酚（3）间甲基苯酚（4）环己醇（5）2,4-二硝基苯酚（6）间硝基苯酚三、完成反应。（1）（2）CH3OHCCH2CH3浓H2SO4CH=CHCH2OHCrO3-吡啶（3）（4）（5）（6）CH3CHCHCH2OHKMnO4H+OHH2SO4浓KMnO4OHOH浓、冷170COCH3CH2CH2CHCH3OHSOCl2CH3CH2CH2CHCH3ClCH3CH2CHOClHCH3CH2CHCHCH2CH3ClCHCH2CH3HO（22）四、用化学方法区别下列各组化合物。（1）正丁醇、苯酚和丁醚（2）叔丁醇和正丁醇（3）2,3-丁二醇和1,3-丁二醇CH3CH2CH2CH2OHOHOFeCl3显色NaH2×××CH3CH2CH2CH2OHLucas(CH3)3COH立刻混浊慢、且需加热Cu(OH)2OHOHHO沉淀溶解×OH（4）苯甲醇和邻甲基苯酚五、合成题。FeCl3CH2OHOHCH3显兰色×（2）由2-氯丙烷合成1,2-丙二醇（3）由环氧乙烷合成乙基乙烯基醚（4）（5）OH和OHCH3OHCH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3ICH3MgICr2O3,吡啶Mg,Et2OH2OTMCH3OHPI5（6）CH3CHCH3CH3CH=CH2KMnO4CH3CHCH2OHClKOH,C2H5OH稀冷OHH2SO4C2H5OH浓CH2CH2OHOCH2CH2OCH2CH3170COCH2=CHOCH2CH3（8）六、推断题（1）某醇依次与下列试剂相继反应：①HBr；②KOH（醇溶液）；③H2O（H2SO4催化）；④K2Cr2O7+H2SO4，最后得2-丁酮。试推测原来醇可能的结构，并写出各步反应式。H2SO4BrHBrKOH醇OH2OHH2SO4K2Cr2O7OOHH2SO4BrHOHBrKOH醇OH2OHH2SO4K2Cr2O7O（2）某物质（A）C5H12O与金属钠反应放出H2。（A）与浓H2SO4共热得烯烃（B）C5H10。（B）氧化得丙酮和乙酸。（B）与HBr反应的产物（C）C5H11Br再与NaOH水溶液反应后又得（A）。推导（A）可能的构造式。（3）化合物（A）C7H8O不溶于NaHCO3水溶液，但溶于NaOH溶液。（A）用溴水处理得（B）C7H6OBr2。推导（A）、（B）可能的构造式。（4）化合物（A）C3H8O与浓HBr反应得到（B）C3H7Br。（A）用浓H2SO4处理得化合物（C）C3H6。（C）与浓HBr反应得（D）C3H7Br，（D）是（B）的异构体。试推断（A）、（B）、（C）、（D）的结构，并写出各步反应式。（A）（B）（C）（D）七、机理题BrHH2SO4Br(CH3)2CCH2CH3OH(CH3)2C=CHCH3[O](CH3)2CCH2CH3NaOH+H2O(CH3)2CCH2CH3OH(CH3)2C=O+CH3COOH(A)(B)(C)(A)Br2OHOH2(B)(A)CH3/OHCH3BrBr或Br2OHOH2(B)(A)CH3/OHCH3BrBrBrHBrOHBrHH2SO4Br（1）O稀冷KMnO4H+H+CH2OH第十章醛、酮一、命名或写结构式。（1）2－甲基丙醛（2）3－甲基戊醛（3）2－甲基－3－戊酮（4）3－甲氧基苯甲醛（5）α－溴苯乙酮（6）甲基环戊基酮（环戊基乙酮）（7）1－戊烯－3－酮（8）3－甲基－4－环己基戊醛（9）2－甲基环戊酮（10）5，5－二甲基－2，4－己二酮（11）（E）-4-甲基-5-苯基-4-己烯-3-酮（12）（13）（14）（15）（16）（17|）二、完成反应。（1）CH3CHOCH3CHCH2CHOC2H5CH3CH=CHCH2CHOCOCH3CH3HCNCH3CHCNOHNaHSO3CH3CHSO3NaOHOH2CH3CHOHOHCH3CH2OHCH3CHOC2H5OHC2H5OHCH3CHOC2H5OC2H5NH2OHCH3CH=NOHNHNH2NO2O2NOH2-NHN=CHCH3NO2O2NH+CH3CHO+Cl2CH2ClCHO＋CHCl2CHO＋CCl3CHO（2）酮难氧化不发生碘仿反应（3）（4）△CH3CHOCH3CHCH2CHOOHOH2CH3CH=CHCHO10%NaOH2CH3CHO[O]CH3COOHCH3CHO[H]CH3CH2OHCH3CHOI2+NaOHCHI3+HCOONaOO+Cl2OOOCl+ClCl+ClCl2OOOHOH2O稀NaOHOOH[H]OHCNHCNNaHSO3OHSO3NaOH2OHOHC2H5OHOHOC2H5NH2OHNOHNHNH2NO2OH2NNHNO2NO2O2NCH3COCH3+NH2NHCONH2(CH3)2C=NNHCONH2(CH3)3CCHO+HCHOHCOONa+(CH3)3CCH2OH浓OH_HCCC2H5Hg2+H+OH2CH3COCH2CH3+（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）CH3CH2CHOOH-CH3CHCHOHCH2CH3CHO-OH2CH3C=CHCH2CH3CHOCH3CHOHCH2CH3+I2NaOHCHI3+CH3CH2COONaOBr2+OBr+BrHCHOCH3+CH3CHOOH-HOCHCH2CHOOH2CH=CHCHOCH3CH3CHOCH3+OH-CH3浓COO-CH3CH2OHCHOCH3KMnO4COOHCOOHNH2-NH2,NaOH(HOCH2CH2)2O三、排序题（1）将下列化合物按羰基活性由大到小的顺序排列。2,2,4,4－四甲基－3－戊酮、丙醛、丁酮、乙醛和β－萘甲醛。乙醛丙醛β－萘甲醛丁酮2,2,4,4－四甲基－3－戊酮ClOCH3ONaCOOCH3+Cl-CH2CH2CH3四、合成题（用指定原料及不超过3个碳的有机化合物和必要的无机试剂）。五、机理题OH3CCCH2HOCO32-OH3CCO-CH2OCH3OHOHH-OH-六、推断题（1）（2）（A）（B）（B）（C）（3）甲乙乙丙丙戊丁（4）（A）（B）（A）（C）（C）（D）（5）解：COCH3CH3CHCHCH3CH3OHCrO3-HOAcCH3CHCOCH3CH3CH3CHCHCH3CH3OHI2+NaOHCHI3+(CH3)2CHCOONaCH3CHCOCH3CH3I2+NaOHCHI3+(CH3)2CHCOONaCH3CHCH=CH2CH3OH2CH3CHCHCH3CH3OHCH3CH2CHOHCH(CH3)2OH2CH3CH2CH=C(CH3)2-CH3CH2CH=C(CH3)2O3Zn/H2OCH3CH2CHO+CH3COCH3CH3CH2COCH(CH3)2[H]CH3CH2CHOHCH(CH3)2OHCH2COCH3Zn-HgOHCH2CH2CH3ClHOHCH2CH2CH3NaOHCH3IOMeCH2CH2CH3KMnO4OMeCOOHOHCH2COCH3[H]OHCH2CHOHCH3CH=CHCOCH3OC2H5molH22CH2CH2CHOHCH3OC2H5（A）（B）（A）（C）（C）（D）（C）（E）（D）（E）（E）（F）CH=CHCOCH3OC2H5CH=CHCOOHOC2H5I2+NaOH+CHI3CH2CH2CHOHCH3OC2H5CH2CH2COOHOC2H5I2+NaOH+CHI3CH=CHCOOHOC2H5KMnO4COOHOC2H5CH2CH2COOHOC2H5KMnO4COOHOC2H5COOHOC2H5IHCOOHOH第十一章波谱分析1．CH3CH=CH-CHO分子中有几种类型的价电子？哪一种电子跃迁的能量最高？在紫外光谱中将产生哪些吸收带？CH3CH=CH-CHO分子中有σ电子、π电子、n电子。σ→σ*跃迁的能量最高。在紫外光谱中，将产生R吸收带（n→π*跃迁）和K吸收带（π→π*跃迁）。2．排列下列各组化合物的紫外光谱λmax的大小顺序。（1）CH2=CH-CH2-CH=CHNH2CH3CH=CH-CH=CHNH2CH3CH2CH2CH2CH2NH2（2）3．红外吸收光谱产生的条件是什么？产生红外光谱的两个基本条件是：①振动过程中分子的偶极矩有变化，即△μ≠0；②振动的能级差与红外光的能量相等，即νL=△V·ν。4．排列下列各键收缩振动吸收波数的大小次序：（1）O-H（2）C=C（3）C-H（4）C≡N（5）C=O(1)(3)(4)(5)(2)5．试分析苯乙腈IR谱中各特征吸收峰的归属。3000cm-1以上为苯环上C-H的伸缩振动（νC-H）吸收峰；2200cm-1为C≡N的伸缩振动（νC≡N）吸收峰；1450cm-1为C-H面内弯曲振动（δC-H）吸收峰；690cm-1、730cm-1为苯环上C-H面外弯曲振动（ΥC-H）吸收峰。6．已知某化合物的构造式可能是：试根据IR谱确定该化合物的构造式，并指出各特征吸收峰的归属。～1690cm-1处有一强峰，应为不饱和的羰基伸缩振动（νC=O）吸收峰；～3050cm-1处有一弱峰，应为苯环上C-H伸缩振动（νC-H）吸收峰；接近1600cm-1处有两个中等强度的吸收峰，应为苯环的骨架伸缩振动吸收峰；～700cm-1处有一个强的吸收峰，应为苯环上C-H的面外弯曲振动（ΥC-H）峰；综上所述，该化合物应该含有苯环和与苯环共轭的羰基，该化合物结构应该是：CCHOCH3CH3或OCH3CH3CCHOCH3CH37．为什么炔氢的化学位移于烷烃和烯烃之间？影响化学位移的两个主要因素是电负性和磁各向异性效应。炔烃叁键碳是sp杂化的，烷烃碳是sp3杂化，sp杂化碳的电负性比sp3杂化的强，所以炔氢的化学位移比烷烃大。烯烃双键碳是sp2杂化的，电负性不如叁键，但由于各向异性效应的影响，双键上的氢处于去屏蔽区，化学位移明显增大；而炔烃叁键上的氢处于屏蔽区，化学位移降低，综合结果，炔氢的化学位移反而比烯烃低。因此炔氢的化学位移处于烷