化妆品-精细化学品化学

1.保护效果—清洁皮肤，保护皮肤。2.美容效果—遮盖瑕疵，美化容颜。3.心理效果—赋予年轻感，满足感，增添魅力。4.社会效果—提高工作效率，增进社会交往。二、化妆品分类按使用目的和部位→清洁类、护肤类、发用类、美容类、疗效类五大类。三、化妆品工业1、我国化妆品工业历史→一百多年。1917年国产百种。1978年↑↑(合资企业)。1996年中国化妆品企业→2702家，5大类化妆品→数万种。1980年3.5亿,1985年销售额→10亿元，1996→220亿元.2007年达到1200亿元，为1980年的342倍。2008年为1300多亿元，2009年的销售额达1400多亿元。2006年，中国化妆品生产销售额首次突破千亿大关，居亚洲第二位，世界排名第八位。另据全球管理咨询和市场研究的克莱恩公司调查研究，并在《2006年全球化妆品市场》上显示，中国化妆品市场销售额仅次于美国和日本，成为全球第三大化妆品销售市场。2007年美国化妆品销售额为510亿美圆,2、消费状况表2-1是1996年我国人均化妆品消费额分布情况由表中可见，地区间的差别还相当大，边缘地区的消费水平极低。3、化妆品工业发展趋势（1）垄断趋势（合资企业）-全国化妆品生产企业已有4000多家。外资合资企业占主导地位，其市场份额近80%，（2）地域趋势—集中于沿海地区，并向中西部发展。2001年北京、上海、广州三地化妆品人均消费达10-12美元。（3）产品结构趋势—护肤和发用合计占75%，主流。美容类和特殊用途的正处于逐步发展阶段。1997-2001各类产品增长额(%):香水40.3,洁浴产品39.3,护肤品65.3,护发品51.1,彩妆品44.4,防晒品47.8,男士用品13.0.日本和欧洲开始流行营养化妆品,美国也正在开始流行.其形式可以是药丸,药片,液体或食品的形式.护肤和防晒产品起引领作用,婴儿产品和男用产品进入高速发展阶段.第二节化妆品原料•化妆品原料分为基质原料和辅助原料一、基质原料—包括油脂、蜡类、烃类、高级脂肪酸、醇类、粉末类等。1、油脂—动物性和植物性（1）动物性油脂—貂油，羊毛酯，卵磷脂，角鲨烷等。缺点：含有高度不饱和脂肪酸，色泽差，略有臭味，改进→加氢精制后得硬化油.•来源：•貂油是从水貂皮下脂肪上取得的脂肪油；羊毛脂又名羊毛脂肪，是羊的皮脂腺分泌的，附着于羊毛上的呈淡黄色或黄褐色粘稠性分泌物→乳化↑↑,渗透↑↑，有柔软皮肤、防止脱脂和防止皮肤皲裂及阻滞水分挥发的功效。•卵磷脂：是活细胞的重要组成组分，对细胞渗透和代谢起重要作用。→亲合性↑和渗透性↑。•角鲨烷：是人体皮脂的一种成分，有很好的渗透性、润滑性和透气性。渗透作用，有柔软皮肤、防止脱脂和防止皮肤皲裂及阻滞水分挥发的功效。2）植物性油脂特点：亲和性和保湿性↑↑,刺激性↓↓,致敏↓包括：蓖麻油、棕榈油、杏仁油、红花油，橄榄油、椰子油、山茶油等。其中橄榄油性能特好。2、蜡类—动物性和植物性动物性：蜂蜡、虫蜡（白蜡）、鲸蜡等；植物性：巴西棕榈蜡、小烛树蜡等（1）蜂蜡—蜂蜜分泌的蜡质，经精制而成。有蜂蜜香气，有乳化和杀菌功能，故还可用作防腐剂。（2）巴西棕榈蜡—是棕榈树叶或叶柄中提取的，有悦人的气味，用于制备唇膏。3、烃类—液体（固体、微晶）石蜡、地蜡、凡士林。（1）液体石蜡—白油，石油分馏的高沸馏分，分为低黏度白油与高黏度白油。（2）凡士林—是液体石蜡、固体石蜡（C24-C32)、微晶石蜡(C41-C50)等烃类的混合物，由石油残液经硫酸与白土精制而成，用于膏霜类。4、高级脂肪酸—碳12以上5、醇类—分为低碳醇、高碳醇和多元醇，如十六醇，甘油等。6、粉末—是各种粉类化妆品的原料，主要有滑石粉，高岭土，膨润土、钛白粉、硬脂酸锌（镁）、碳酸钙（镁）等。二、辅助原料包括：乳化剂，着色剂，赋香剂，防腐剂，抗氧化剂，紫外线吸收剂和药物添加剂1、着色剂—色素,分为颜料和染料两种—无机(有机、珠光)颜料；天然（合成）染料，共有66种。考虑遮盖率和牢固度。2、赋香剂—香料和香精（1）香料—单一赋香物质—天然和合成天然：动物性香料(麝香、灵猫香、龙誕香、海狸香)；植物(薰衣草、玫瑰、薄荷、墨红、米兰、茉莉、桂花、柠檬等).麝香:雄麝的肚脐和生殖器之间的腺囊的分泌物，有特殊的香气，有苦味，可以制成香料，也可以入药。是中枢神经兴奋剂，外用能镇痛、消肿。简称“麝”。灵猫香:【采集】将灵猫缚住，用角制小匙插入会阴部的香腺囊中，刮出浓厚的液状分泌物，即灵猫香。雄体每只年产灵猫香55.6g，雌体每只年产19.6g龙誕香:香鲸通过消化道产生一些特殊的分泌物,这些分泌物包块漂浮在海面上，经过风吹日晒、海水浸泡后，就成为名贵的龙涎香。海狸香:合成：包括单离和化学合成。大于5000种,市场上有约3000种.（2）香精—多种香料按一定香型配制。调配香精所需香料少则几种，多则数百种。一个香精配方是由头香、体香、基香组成。首先•嗅到的是头香；体香是香精的主体，代表了该香精的特征；基香是香精中残留的香气。•（3）化妆品的赋香率—添加香精的百分数。一般添加数量能达到消除基料气味即可；但对香波、唇膏、香粉、香水为主的化妆品，需要提高赋香率。3、防腐剂一级污染：生产中产生，措施：无菌室二级污染：贮运中产生，措施：加防腐剂。分类：酸类、酚类、酯类、酰胺类、醇类。4、紫外线吸收剂—又称防晒剂波长在180—400nm之间的太阳光线称为紫外线，又可分为长波紫外线（UVA）中波紫外线（UVB），短波紫外线（UVC）。UVA→色素沉着，→黑斑效应；UVB→皮肤发红，晒焦，→红斑效应；UVC对蛋白和类脂质有破坏和凝固作用及杀菌作用。→减少紫外线照射。5、化妆品乳化剂—分天然和合成天然：阿拉伯胶,海藻酸钠、明胶、羊毛脂、胆甾醇。合成：主要用斯盘、吐温系列6、化学药物添加剂——维生素(治疗皮肤疾患),氨基酸类,角质溶剂剥离剂等。7、生化药物添加剂—水解蛋白,胶原蛋白,弹性蛋白等。8、中草药和瓜果类添加剂—利用中草药的有效成分用于防治皮肤疾患和美容。中草药：如人参，甘草，当归，桂皮，芦荟等。瓜果类：含丰富的维生素，有机酸，蛋白质等。主要有：黄瓜、胡萝卜、苹果、香蕉、柠檬、木瓜等。9、抗氧化剂——油脂在空气中容易自动氧化分为：苯酚系,醌系,有机酸系,酯类等,如丁基羟基甲苯,丁基羟基茴香醚等。用量为万分之二到千分之一。第三节皮肤与化妆品一、皮肤的构造•总面积1.5-2m2。总重2500-3000g。平均2mm厚。皮肤是由表皮、真皮、皮下组织和皮肤附属器官构成。1、表皮-最外层组织，平均厚0.2mm。由外向里分为角质层、透明层、颗粒层、细胞层和基底层。海琴和维拉HandTaniandVila认为保湿因子NMF存在于角质层中，是其组成部分。NMF组成:氨基酸（40%），乳酸盐（12%），•吡咯烷酮羧酸盐（12%），尿素（7%），无机盐（18%）等。NMF功效→控制皮肤中的水分，吡咯烷酮羧酸盐有很好的调湿性，乳酸是皮肤的酸性覆盖物。能使皮肤润湿，并减少皮屑。2、真皮：分两层，上部为乳头层，下部为网状层，其中含血管、淋巴管、平滑肌、汗腺、皮脂腺、毛发等皮肤附属器官。3、皮下组织：由脂肪、疏松结缔组织和血管组成。4、皮肤附属器官：包括汗腺、皮脂腺和毛发等。皮脂腺主要作用是分泌皮脂，以滋润皮肤和毛发，阻止体内水分蒸发。皮脂中的脂肪酸能防止细菌侵入、抑制细菌在皮肤表面生长、繁殖。•其中NMF和皮脂腺对保护皮肤起了很大的作用。二、皮肤的生理作用•保护作用、感觉作用、体温调节作用、吸收作用、呼吸作用、汗液作用和皮脂的分泌调节作用。•皮脂是由皮脂腺分泌出来的，主要含脂肪酸、甘油三脂脂肪酸酯、蜡、甾醇、角鲨烯和烷烃等物质，根据皮脂分泌量的多少，将人的皮肤分为干性、中性和油性。•皮肤吸收的主要途径是渗透，通过角质层细胞膜进入角质层细胞，然后通过表皮进入真皮；其次是少量脂溶性及水溶性物质或不易渗透的大分子物质通过毛囊、皮脂腺和汗腺导管而被吸收，使角质层软化可加快吸收，油性成分可经过皮肤吸收，顺序为：动物油脂＞植物油＞矿物油。三、皮肤老化和保健1、皮肤的老化：内因是内分泌、遗传、细胞和组织;外因包括工作、生活环境、营养状况等。•老化机理：消耗学说，细胞变异学，自身免疫学说，交联结合学说和自由基学说。•自由基学说：老化是自由基产生和消除发生障碍的后果。正常：氧自由基产生和消除→平衡。非正常：增加氧自由基形成，导致进攻和损伤皮肤细胞结构，并引起下列变化（1）长命分子中的累积性氧化性变化使皮肤失去弹性和张力，皱纹增加；（2）粘多糖等的分解使皮肤干燥角化；（3）惰性物质和衰老色素的积累；（4）脂质过氧化引起细胞膜的变化；（5）动脉和毛细血管的纤维化；（6）酶活力降低和免疫力降低。2、皮肤的保健第四节化妆品配方设计一、配方设计原则•法定禁用物（359种）：如麻醉类药物、神经类药物、激素类药物、抗肿瘤类药物、致癌物、农药杀虫剂、毒性西药和毒性中草药类、重金属元素、抗过敏药物、抗菌素药物、放射性物质及其他有毒化学物质。•法定限用物质（57种）：这些物质有某种不良反应，如：腐蚀性、刺激性、过敏性、毒性等。这些物质的最大使用量都有限制。•法定着色剂（67种）：分颜料和染料两大类，有红、橙、黄、绿、青、蓝、紫、白、金、灰等。•法定防腐剂（66种）：分无机、有机两大类，无机主要有：硼酸、硫酸镁、碘酸钠等；有机主要有醇类、酸类、酚类、醛类、酯类和季铵盐类。•法定紫外线吸收剂（36种）：要求吸收功能强、对皮肤无毒、无害，与其他原料相溶性好、挥发性低、稳定性强。分为五大类：对氨基苯甲酸类、肉桂酸类、水杨酸类、二苯甲酮类等。其中二苯甲酮类目前是世界上最好的紫外线吸收剂。•原料配伍禁忌（600种）：有些原料相互接触时可能发生沉淀、分层、变色、凝胶或产生气体等，所以有配伍禁忌。如碘与不饱和物、铝与乙醇或异丙醇、碱与乳酸、油酸与过氧化氢、蛋白质与甲醛等。二、膏霜类化妆品配方设计原理1、乳化体的类型—•水包油型：O/W，如雪花膏等。•油包水型：W/O，冷霜等。2、亲水亲油平衡值•HLB值由美国阿特拉斯动力公司的葛里芬提出-HLB为3-6适合W/O型乳化剂；•HLB为8-18适合O/W型乳化剂；•混合乳化剂：两者的数学平均值3、油相所需的HLB值—按百分比计算4、乳化剂提供的HLB值•乳化剂的确定：•1）类型，O/W型应以HLB＞6的乳化剂为主，W/O型应以HLB＜6为主；•2）用量（1-10%或根据以下公式计算（乳化剂重量/（油相重+乳化剂重）=10-20%）；•3）和油相结构相似、亲和性好；•4）以乳化实验为准。乳化剂提供的HLB-根据油相含量计算5、膏霜类化妆品配方设计原理•配方设计原理：油相原料所需的HLB值与乳化剂所提供的HLB值相匹配。•配方设计步骤：•1）确定乳化体类型；•2)选定油相成分，计算油相乳化所需的HLB值；•3）选定乳化剂对；•4）选定水相成分，计算水的加入量；•5）确定乳化体的配方，进行乳化实验，观察稠度、稳定性，然后调整配方。第五节清洁类化妆品一、洗面奶为弱酸性或中性白色乳液，专供洗脸或卸妆用的脸部清洁剂，同时兼有护肤、保湿、营养等功能。通常可分为普通型、磨砂型和疗效型。1、洗面奶的组成—主要为油相原料、乳化剂、保湿剂、精制水和香精。配方实例如下：甲：十六醇(2.5)，硬脂酸（4），羊毛脂(0.5)，单硬脂酸甘油酯(3)，AES(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(3.5)），BS-12(十二烷基二甲基甜菜碱(1))，防腐剂(适量);乙：甘油（5），K12(十二醇硫酸钠(0.4))，三乙醇胺（0.1），精制水（80）；丙：香精（适量）。2、制备工艺：甲为油相，乙为水相。将油相原料、水相原料分别加热至85-90oC，并分别过滤。在搅拌下将水相加入油相中，继续搅拌使之乳化、冷却，并于45oC加入香精，搅拌均匀，静置，灌装即可。工艺流程见图2-1二、沐浴液功效：去除污垢，清洁皮肤，促进血液循环，留香持久.要求：对皮肤温和，无毒，无刺激，易冲洗，浴后皮肤滑爽。1、沐浴液的组成—主要成分为泡沫型表面活性剂，泡沫稳定剂，增稠