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松香分类松香是一种天然树脂,原料来自于可再生的松林资源----松树中的松脂。松脂从化学成分来说,它是树脂酸溶解在萜烯中的-种溶液。松脂加工后可以得到松香(主要组分为树脂酸)和松节油(主要组分为萜烯)。全世界松香年产量约为110~120万吨。松节油产量约为25万吨。按原料来源和加工方法的不同,松香可分为:脂松香、木松香、浮油松香。松节油可分为:脂松节油、木松节油、硫酸盐松节油。脂松香使用采割的形式收集松脂再加工提炼而成的松香叫脂松香。其特点是对松树能连续采割,有利于资源的充分利用。中国松脂资源丰富,是脂松香产量最大的国家,脂松香产量在相当长时间内仍会保持35万吨以上。所以,估计今后20-30年内,世界脂松香年产量仍可保持在65-70万吨。木松香是将松根或树干切碎,用溶剂浸提出树脂,经加工提炼出来的松香。主要产于美国,原料依赖于该国东南部的原始松林,现在由于森林资源减少,导致木松香原料短缺,产量由1950年31.6万吨,降至目前2万吨。前苏联也生产木松香,由于资源减少,产量也急剧下降。估计世界现木松香产量只占松香总量5%以下。浮油松香来自木材制浆造纸工业,从硫酸盐制浆中回的黑液经加工而得,原来在性能上不如脂松香,后来由于质量不断提高,如今性能己与脂松香相近。由于造纸所用松木比例减少,降低了浮油分馏所得松香产率(从27%降至21%)。所以近年来虽然粗浮油分馏能力增加,但是浮油松香产量仍只保持相对稳定,约占松香总量30%-35%。附:滴水法与蒸汽法在中国大陆目前松脂加工方法有滴水法与蒸汽法两大类。滴水法系将松脂装在蒸馏锅内,-面用直接火加热,-面滴入清水,加速松节油汽化,蒸出松节油而得松香。滴水法松香又叫土法松香,由于设备及工艺简单,质量不稳定,色泽较深或软化点较低,但价格便宜。蒸汽法系使用过热蒸汽生产松香,质量稳定软化点高,色泽浅杂质少,适宜出口,价格比滴水法松香要高。同-级松香,滴水法与蒸汽法的质量大相迳庭,商家在购买时-定要区分清楚。目前我国的大部分松香是直接用于造纸、油漆、肥皂和油墨等生产上,由于松香有易氧化、软化点低等缺点,因此油漆行业常利用树脂酸的羧基反应制成树脂酸酯和树脂酸盐,再加以利用;而合成橡胶及油墨行业等则利用树脂酸的双键反应制成歧化松香、聚合松香、氢化松香等再行利用。松香利用·橡胶工业·粘合剂工业·造纸工业·油漆涂料工业·油墨工业·肥皂工业·食品工业·电器工业·建筑材料工业·金属加工工业·杀菌剂·精细化学产品◆橡胶工业在橡胶工业上,松香常用作软化剂,使橡胶柔软化,易于捏和,并使填充剂易于分散,赋予橡胶以可塑性而便于以后在加工过程中用螺旋挤出。此外,又可帮助颜料分散,使制品表面光滑。含松香2-6%的橡胶能增加其抗撕裂强度和弹性。在合成橡胶工业上,如丁苯、氯丁、丁腈以及丙烯腈一丁二烯一苯乙烯橡胶的生产均用歧化松香钾皂作乳化剂。七十年代以来世界各国每年用于合成橡胶方面的松香占世界松香总产量的20%左右。使用歧化松香作乳化剂可使橡胶的粘结力增强,耐热强度可提高25%,耐磨损强度及抗撕裂强度均较普通丁苯橡胶好。与天然橡胶混炼时,粘结性能有很大的改善。返回◆粘合剂工业无论是橡胶基粘合剂、合成树脂基粘合剂或植物成分粘合剂,通常都用松香作为粘合剂成分。松香基材料一般适用于热熔性粘合剂,压敏粘合剂和橡胶粘结剂。热熔性粘合剂的基本成分是石蜡、乙烯一醋酸乙烯共聚体和松香及其衍生物。松香的加入主要是增加粘合剂的强度、柔软性和粘合性能。热熔性粘合剂可用于书刊装订、长统橡胶靴制造、家具制造及包装工业。返回◆造纸工业自从1807年伊利(Illig)首先将松香胶料和明矾一起用于纸张施胶之后,造纸工业就成为世界上消耗松香最多的部门之一。使用松香做成的各种纸张施胶可防止墨水浸散,改善强度和平滑度,增加耐磨性,或防止过多的吸收润湿水和在印刷时的掉毛。结晶松香不宜于制松香胶,因为结晶体难皂化,在纸张上形成斑点,并且在制造胶料的过程中容易将管道堵塞。返回◆油漆涂料工业由于松香易溶于酒精、汽油、松节油和其它有机溶剂中,所以松香是油漆的基本原料之一。在制造松香基干性油时,常将松香转变为树脂酸盐,然后和甘性油(如桐油)一起熬炼,并加入挥发性溶剂,制成各种漆料。在漆料中加入各种颜料一起熬炼,可制成磁漆。松香在道路涂料上亦有重要用途。为了在高速公路、机场、码头等交通繁忙的地方显示一种反光的标志,常常使用一种热塑性涂料,涂布在道路的分界线、边线、横道线和安全带,使驾驶员能从最远的地方清楚地辨认路标。这种涂料由热塑性树脂、增塑剂、颜料、填充料、反光材料和驱水剂等组成。热塑性树脂主要是马来松香与多元醇作用生成的马来松香酯,也可用聚合松香、歧化松香多元醇酯。我国油漆涂料行业是使用松香最多的部门之一。油漆生产平均耗用松香5-6%。在国外由于石油化工的发达,合成树脂已逐步代替一部分松香作为油漆涂料的原料,但松香作为来源广泛的天然树脂,具有易干燥和漆膜光滑的特点,始终是油漆涂料的基本原料之一。返回◆油墨工业松香在油墨工业中主要用作载色体并增强其附着力。油墨中若缺乏松香,则印刷成品的墨迹呆滞,模糊不清,我国印刷油墨中约含有7%的松香。当用作胶版印刷油墨时,常用酚醛改性松香,要求软化点为160--175℃,酸价在20以下;当用作照相凹板印刷油墨时,常用松香金属盐,软化点125--135℃,酸价95以下。如用聚合松香代替普通松香,则可制造各种专用油墨,如制造汽油印刷油墨代替甲苯油墨;制造罩光油墨代替古吧胶;制造胶印油墨代替双酚树脂,从而为松香开辟更多的用途。返回◆肥皂工业由于它的性质和脂肪酸相近,价格又比较便宜,故常用以代替一部分油脂。但目前用量已逐步减少。返回◆食品工业氢化松香甘油酯与天然糖胶树胶、蜡、醋酸乙烯等一起加热溶融,然后加香料、砂糖及色素等调匀,可制成口香糖。在屠宰场中宰杀猪、牛、羊时,经过用脱毛机械操作之后,遗留在动物体和头部的毛可用由88-94%的熔融松香和6-12%的棉籽油所组成的脱毛剂来除去。返回◆电器工业由于松香有良好的电绝缘性能,我国电缆工业使用松香作为绝缘材料已有多的历史。松香和电木及其他人造树脂相混可用来浸涂线圈。返回◆建筑材料工业松香在建筑材料工业上主要用做混凝土起泡剂和地板花砖粘结剂。松香也用作氯乙烯石棉瓷砖的粘结剂。松香和亚麻油、碳酸钙、木炭、颜料等在一起混合可制造地毡瓷砖。返回◆金属加工工业松香在金属加工工业中主要用做助焊剂和金属抛光剂。松香是一种弱酸性物质,它能除去金属表面的氧化膜,并轻微地刻蚀金属表面。因此,许多焊药中都含有松香。助焊剂对金属表面有很高的活性,而对金属没有腐蚀作用。返回松节油的利用◆杀菌剂松香胺的醋酸盐用于杀藻类、细菌、霉菌、软体动物和其他害虫。返回◆精细化学产品用松香的主要成分--枞酸可以合成一系列光学活性和生物活性物质,这些物质对人体、其他生物体或有机物起特殊的作用。松节油利用·溶剂·合成冰片·合成樟脑·合成树脂·合成松油醇·合成香料·增塑剂·杀虫剂·军用及其他特殊用品◆溶剂松节油长期以来是各种油漆配方中不可少的溶剂。作溶剂时,由于其中含有双键,在干燥过程中产生一定的过氧化物,因此可加速亚麻油或其他油的干燥,但自石油化工兴起后,由于汽油比松节油便宜,且容易挥发,故用作溶剂的情况已逐渐减少。现在松节油主要用作合成工业的原料。返回◆合成冰片冰片存在于自然界的精油中,右旋冰片存在于南洋婆罗州脑树,左旋冰片又叫艾片,存在我国广东、广西的艾草中,由于需要量大,天然冰片不能满足要求,因而促进了用松节油合成冰片的发展。冰片主要用于医药及香料工业。返回◆合成樟脑樟脑在家庭中用于防虫、防蛀、尸体防腐;在工业上用于照相软片及赛路珞;在无烟火药中用作爆炸稳定剂;在医药上是中枢神经兴奋药和局部麻醉药。返回◆合成树脂用松节油合成的萜烯树脂按照聚合单体的不同有聚α-蒎烯、聚β-蒎烯树脂等品种,生产合成樟脑的副产品双戊烯也是制造萜烯树脂的重要原料。萜烯树脂具有粘度大、绝缘性及溶解性好等特点,与天然橡胶或合成橡胶混合使用时,能增加橡胶的粘性并有抗橡胶老化的作用,它可作为天然和合成橡胶的稳定剂。含有萜烯树脂的再生胶能够提高其强度改善橡胶成品的性能。在纺织工业上,如人造丝纺织品经用萜烯树脂处理后,能够增强其牢度并可加工成防水织物。萜烯树脂也可作为乳胶代用品来处理织物,其效果与橡胶一样。萜烯树脂还用于胶卷、胶带及胶布。返回◆合成松油醇松油醇的用途极广,用量也大,主要用于香料、卫生用品及选矿方面。松油醇具有紫丁香香气,常用作调合香料、香皂及化妆香料。其他如臭药水、烫发香油、消毒剂、洁净剂等均可用松油醇配制。用松油醇调制牲畜喷淋杀虫剂,能杀灭牛虻等害虫,对牲畜无刺激性,对皮毛没有影响,并有治疗牲畜上破伤口的效能。在选矿方面,如金、银、铜、钨、钛、硫铁矿等的浮选,常用松油醇作起泡剂。用松油醇浮选铀矿,比其他浓缩的方法(如重力分离法、静电分离法)为优,不但成本低,而且效率高。利用松油醇从废矿渣中回收铀,回收率可达75.1%。松油醇还用作纺织印染助剂,无论棉、毛、麻、丝或合成纤维皆可使用。用松油醇调制印花色浆,印出的织物图案色调均匀,着色牢固,光泽悦目。返回◆合成香料从松节油能够制取150余种单体香料,如香叶醇、橙花醇、橙花酮、香草醛、羟基香草醛、柠檬醛(制造维生素甲和维生素戊的原料)、鸢尾酮、紫罗兰酮、麝香草酚、薄荷脑、合成檀香等。这些香料原来大多直接从天然精油中提取,但由于天然精油受天时地域等影响,产量不稳定,由松节油合成这些香料,生产稳定,质量较纯。返回◆增塑剂α-蒎烯与甲醛缩合生成蒎基甲醇(一元醇及二元醇的混合物),然后用低碳酸酯化,生成蒎基甲醇低碳酸酯(一元及二元醇酯),这种混合物酯挥发性低,与聚氯乙烯有良好的相溶性,在加工过程中无分解和焦化现象,是一种优良的增塑剂。α-蒎烯用臭氧或高锰酸钾氧化可得互蒎酮酸,蒎酮酸和十三醇作用,得蒎酮酸十三酯。这种酯对聚氯乙烯有良好的混溶性,用它增塑的样品对紫外线稳定,能抵抗霉菌和细菌的侵蚀]。返回◆杀虫剂一些萜类化合物和松油醇、香叶醇等可作为诱虫剂,能够有效地诱捕许多农作物害虫。许多萜烯的氯化物、硫化物都有杀虫、杀菌作用,可用作杀虫剂和消毒剂。用莰烯制成的硫氰基醋酸异龙脑酯(俗称代除虫菊)是杀灭蝇、蚤等害虫的有效药物,可制成家用和畜类喷洒剂。返回◆军用及其他特殊用品松香在建筑材料工业上主要用做混凝土起泡剂和地板花砖粘结剂。松香也用作氯乙烯石棉瓷砖的粘结剂。松香和亚麻油、碳酸钙、木炭、颜料等在一起混合可制造地毡瓷砖。◆松香项目特级一级二级三级四级五级颜色微黄淡黄黄色深黄黄棕黄红符合松色级玻璃标准色块的要求外观透明固体软化点(环球法)℃,不低于767574酸价(mgKOH/g),不小于166165164不皂化物含量(%),不大于555乙醇不溶物(%),不大于0.030.030.04灰分(%),不大于0.020.030.04几个主要质量指标对松香利用的影响:1、松香色泽:松香的色泽直接影响到松香的级别,是松香质量最基本的指标要素。2、软化点:松香的软化温度比组成松香的各种树脂酸都低,这是因为松香不是单纯的树脂酸的混合物,其中含有一定的高沸点的倍半萜和其他中性物质。软化点越低,质量越差。使用单位普遍希望松香软化点高,以便进一步提高其产品质量和改革生产工艺。用松香制取改性树脂,目的就在于提高软化点,所以用于制改性树脂的松香,一般都要求软化点在80℃左右。松香软化点与含油量有一定关系,一般含量较高,软化点较低,但并不呈比例关系。3、酸价:中和1克松香所消耗的氢氧化钾毫克数称为酸价,它表示松香中有机酸的含量。马尾松松香酸价一般是145-170mgKOH/g;酸价高的松香用多元醇酯化后,酯值高,在某些胶粘剂上有特殊用途。4、不皂化物:松香中不和碱起作用的物质称为不皂化物。在造纸工业中如松香不皂化物高,皂化后的乳化液不均匀,呈凝聚状态,影响均匀施胶而降低纸的质量。不皂化物高的松香常使油墨发粘,不易干燥。在氯丁橡胶生
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