植物化学1

植物化学chapter52、在红外光谱中各种羟基、氨基、羰基的特征吸收分别在何频区。羰基一般在3650--3200cm-1范围游离氨基吸收在3500--3300cm-1，缔合后降低100cm-1，羰基震动分界在3000cm-1，不饱和碳氢伸缩频率大于3000cm-1，饱和碳氢伸缩频率低于3000cm-1，3、同核磁共振谱，红外光谱，紫外光谱相比，质谱的最大特点是什么？质谱可以确定未知化合物的鉴定、定量分析、分子结构、化学特性、分子式具有高度的灵敏性、专属性、用量少，应用范围广，有机无机都可用。Chapter62、举例说明植物中的糖和苷的分类和化学结构特点。糖的化学结构：多羟基内半缩醛(酮)及其缩聚物。根据其能否水解，糖可分为三类：单糖:不能水解的最简单的多羟基内缩醛（酮）低聚糖:水解后生成2~9个单糖分子的糖多聚糖:水解后能生成多个单分子的糖苷：糖和糖的衍生物与另一非糖物质失去水分子，通过苷键缩合而成的化合物。苷的分类习惯上以苷元的化学结构为依据，也有以某些苷类特异性分类。根据苷键原子不同，分为氧苷、硫苷、氮苷、碳苷，其中氧苷最常见。根据苷元的化学结构不同分类，如黄酮苷、三萜皂苷、酚苷等。根据在生物体纯在状态分为原生苷，次生苷。根据连接单糖基的个数分为单糖苷、二糖苷、三塘苷根据苷元上接糖链位置有一处两处多处，可以分为单糖链苷，二糖链苷。根据植物来源分类，如芸香苷，人参皂苷。化学结构：单糖在水溶液中主要以环状结构形式纯在，多糖有单糖聚合而成。糖链结构中有非糖结构的为苷类，3、糖的化学性质有哪些？这些性质在糖链的及认购鉴定中有何作用？答：1、氧化反应:单糖的分子有醛酮、伯醇、仲醇和邻二醇，氧化条件不同，其产物也不同。糖分子化学反应的活泼性：端基碳原子伯碳仲碳（C1-OH、C6-OH、C2C3C4-OH）过碘酸反应：主要作用于邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛（酮）、邻二酮和某些活性次甲基等结构。2、糠醛形成反应（Molish反应）糠醛衍生物+芳胺或酚类——————》显色3、羟基反应糖的-OH反应——醚化、酯化和缩醛（酮）化反应活性：最高的半缩醛羟基（C1-OH）其次是伯醇基（C6-OH）仲醇次之。Chapter71萜类化合物有什么结构特点，他们是按什么来分类的，主要分为哪几类？结构特点：碳骨架可以看做是由异戊二烯分子聚合而成，符合（C5H8）n。根据分子中所含异戊二烯单位数分类，两个异戊二烯为单贴，三个为倍半萜，依次内推。单贴、倍半萜、二萜类，三萜，苷类，挥发油。四萜，多贴2简述二萜类的化合物生物活性及应用。二萜含有20个碳原子，4个异戊二烯单位构成，在植物树脂中广泛分布。生物活性:抗菌消炎作用，用于临床治疗急性痢疾、肠胃炎、咽喉炎、感冒发热等。细胞毒和抗肿瘤活性，紫杉醇属有丝分裂抑制剂，能诱导和促进微管蛋白聚合和组装，从而阻止肿瘤细胞繁殖，是抗肿瘤药物。对心脑血管系统的作用，银杏内酯能拮抗血小板活化因子引起血小板凝集，防治血栓形成，银杏内酯和银杏双黄酮是银杏制剂中主要有效成，为治疗心脑血管疾病的有效药物。昆虫拒食抑制活性致炎辅助致癌作用，大戟科、瑞香科植物中的一些二萜类成分，具有刺激皮肤发炎、发泡和毒鱼活性，有的甚至有辅助抗癌活性。神经麻痹作用及毒性，杜鹃花科植物中存在一类植物毒素，具有相同的母核结构，有神经麻痹作用，其生物活性与毒性共存。其他活性及应用，分离自中药芫花中的瑞香二萜型化合物芫花酯甲、乙均有引产作用现已应用于临床。Chapter81简述甾体化合物的基本结构特征。甾体化合物结构中都具有环戊烷并多氢菲的甾核，天然甾体化合物分子中甾核四个环的酬和方式：ABCD环顺式和反式两种酬和方式，甾核C10位有角甲基取代。C17位有侧链，天然化合物根据c17不同分类。甾体母核其他位置还可以有双键羟基羰基等。2简述甾体皂苷元的结构特点。甾体皂苷元由皂苷元和糖两部分组成，由27个碳原子构成，共有六个环：A、B、C、D四个环为甾体母核-----环戊烷并多氢菲，E、F环多为缩酮形式的共同组成螺甾烷结构。Chapter91香豆素分为哪几个类型？香豆素有何物理性质？香豆素是具有苯并a-吡喃酮母核的一类化合物，按其结构特点分为五类：简单香豆素类：仅在苯环上具有一些简单取代基的香豆素类；呋喃香豆素类：指由苯环上的取代基环合成呋喃的香豆素类；吡喃香豆素类；由苯环上的异戊烯基环合成吡喃环的香豆素类；异香豆素类：其他香豆素类。物理性质：游离的香豆素是一般是结晶状的，有一定的熔点，大多数有香气，还具有升华性，分子最小的有挥发性，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚、石油醚等有机溶剂，能溶于沸水而难溶于冷水，在红外光下显蓝色。2木质素类化合物有哪些显色反应？木质素中的常见酚羟基、醇羟基、甲氧基、亚甲二氧基、羧基和内酯环等利用重氮化试剂，Gibbs试剂等酚性试剂检测出酚羟基的存在；利用Labat反应或Ecgrine反应显色检测亚甲二氧基的存在；利用溴酚蓝试剂鉴定羧基的存在；利用异羟胯酸铁试剂检测内酯环的存在。木质素还可以与茴香醛-硫酸试剂，5%磷钼酸或10%硫酸试剂显蓝色或蓝紫色。3黄酮类化合物的分类依据是什么？及主要结构类型有哪些？答：分类依据：1C6-C3-C6骨架中，中间3个碳的氧化还原程度不同；2苯基的取代位置不同；3C6-C3-C6骨架中，中间3个碳是否环合以及环合的位置不同。主要结构类型：简单黄酮、黄酮醇、黄烷酮、黄烷酮醇、花色素、黄烷和黄烷醇类、异黄酮、二氢异黄酮类、二氢异黄烷酮，查耳酮和二氢查尔酮，橙酮类，双黄酮类，其他黄酮类。4黄酮类化合物之间在颜色是有何不同，影响其颜色的因素有在哪几方面？黄酮，黄酮醇及其苷类多呈灰黄色-黄色；查耳酮为黄色至橙色；二氢黄酮、二氢黄酮醇类因C2和C3之间的双键被氧化，几乎没有颜色；异黄酮显微黄色；影响颜色的因素有PH值，黄酮类化合物的中共轭程度越高颜色就越深。5黄酮类化合物的酸性强弱与哪些因素有关？C7,C4上的羟基和羰基形成共轭体系使酸性加强。C5,C3上的羟基容易形成分子内的氢键，使羟基难电离，酸性减弱。6醌类化合物的酸性强弱与哪些因素有关？游离醌类的化合物分子中有酚羟基，所以具有酸性。酸性的强弱与分子中是否存在羟基、酚羟基的数目和结构有关。7醌类化合物有哪些显色反应、所有的含酚羟基的醌类化合物可以被Fecl3试剂显色，或与25%Na2CO34%甲醛-5%邻二硝基苯水浴加热，变成紫色。A苯醌，萘醌的显色反应：可以用乙二胺试剂显色，也可与无色亚甲基蓝试剂显示蓝或蓝紫色。B蒽醌的显色反应：只要有酚羟基存在，均可以用NaOH。NaCO3、氨水等碱性试剂显色，呈现出橙、红，紫红等颜色，加酸酸化后颜色可消失。Chapter101生物碱有何物理性质？大多数生物碱多为苦味，少数呈辛辣味，挥发性和升华性：个别小分子生物碱具有挥发性少数具有升华性。多数生物碱是结晶性固体，亦有些是非结晶性粉末，还有少数在常温下为液体。生物碱多是无色化合物，只有少数带有颜色。溶解性：大多数游离生物碱几乎不溶或难溶于水，能溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮或笨等有机溶剂，亦能溶于稀酸的水溶液。苷类生物碱多数水溶性较大，而生物碱的盐一般均与有水溶性。旋光性：大多数生物碱具有眩光想，不同的溶剂和酸碱度均会影响旋光性的大小和方向。生物碱的旋光性和其生理活性有密切的关系。2生物碱有何显色反应？碘化铋钾试剂一般与生物碱生成黄至橘红。碘化汞钾试剂与生物碱生成类白色的沉淀。碘-碘化钾试剂与生物碱生成棕色或褐色沉淀。10%硅钨酸试剂与生物碱生成淡黄色或灰白色无定性沉淀。3生物碱有何提取方法，简述生物碱一般性的分离方法？生物碱提取方法：酸水提取法（渗漉法和冷浸法）离子交换树脂法沉淀法生物碱的一般分离方法：色谱法分离利用碱性差异进行分离利用生物碱及盐的溶解度不同进行分离利用极性差异进行分离