第二章--危险化学品

第二章危险化学品主要内容：第一节危险化学品的分类与特性第二节危险化学品的贮存、运输第三节化学品安全技术说明书和安全标签第一节危险化学品的分类与特性引言一、危险化学品的分类二、危险货物品名编号第一节危险化学品的分类与特性引言：目前常见的、用途较广的危险物品有2020余种。这些物品不论是作为原料还是作为产品，一般都要经过加工、储存、运输等方式的输转，才能供给使用。从最初生产者到最终使用者的整个过程中，物品受到摩擦、震动、挤压、温湿度变化、混触等诸多因素影响最大，因而造成燃烧、爆炸和伤亡等事故的隐患也最多。危险物品本身的特性和品种的繁多，势必大大增加其流通过程中的危险性。为了加强对危险物品的安全管理，确保生命、财产安全，对危险物品进行科学的分类，研究各类危险物品的危险特性是十分重要的。第一节危险化学品的分类与特性危险化学品的定义：化学品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀性，会对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品，属危险化学品。指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物，无论是天然的或人造的。第一节危险化学品的分类与特性危险化学品的定义：化学品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀性，会对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品，属危险化学品。危险化学品的安全管理涉及到生产、储存、运输、经营、使用、废弃六个环节。我国危险化学品安全管理形势•从生产的角度进行分类：一、管理比较好的三大公司（中石油、中石化及中海油）二、化工系统县级以上6000多家国有企业三、乡及乡以下个体、集体企业四、国外（境外）独资、合资企业五、港台部分小型企业•生产过程中的事故1967年9月9日，大庆石化总厂加氢车间爆炸，死亡45人，伤58人，整个车间炸毁；重型事故案例剖析（特大事故）•1979年9月7日，温州电化厂液氯充装后，钢瓶爆炸，死亡59人，中毒779人。事故的主要原因是液氯用户使用违规，氯化石蜡倒灌入钢瓶中；电化厂充装时违规，没有检查，充装后液氯与石蜡发生化学反应引起爆炸。•1998年1月6日，兴平化肥厂硝铵装置因油和氯进入中和系统，发生爆炸，死亡22人、伤50多人，整个车间炸毁，经济损失7000万元。重型事故案例剖析（特大事故）•1979年12月18日，吉林市煤气公司液化气站102号罐因焊接质量问题，发生泄漏，爆炸着火，死亡36人、重伤50人。•1989年8月12日，青岛黄岛油库老罐区雷击着火，死亡19人、伤100多人。•1993年8月5日，深圳清水河化学品库着火爆炸，死亡15人、伤100多人。损失2.0亿元。主要原因是设计违规，审批不严，违规存放。储存中的事故•1972年4月15日，山西交城化肥厂1.2亿吨液氨罐车，行驶途中停在祁县城赵供销社门口，发生爆炸，死亡21人、中毒155人。主要原因是罐的质量不好，违规停车。•1991年9月3日2：30分，江西贵溪农药厂一台装有2.4吨98%一甲胺的汽车罐车，路经上饶沙溪镇泄漏，死亡42人、中毒住院595人，污染23万平方米。主要原因：违规行驶。•1960年4月7日，牡丹江到佳木斯一列车上，旅客携带过氧化钠爆炸，死亡47人。运输过程中的事故•2006年9月5日，312国道镇江句容宝华段发生一起槽罐车爆炸事件，14吨易燃易爆化学危险品偏三甲苯在清晨的大雨中烧光，整个车辆烧成一堆废铁。•2006年9月5日，312国道镇江句容宝华段发生一起槽罐车爆炸事件，14吨易燃易爆化学危险品偏三甲苯在清晨的大雨中烧光，整个车辆烧成一堆废铁。•2006年9月6日凌晨两点二十五分，一辆安徽货车（皖P270XX）途经318国道浙江湖州吴兴区八里店镇谈家扇路段时，与装载硫酸二甲酯基本外泄，少量流入河道。使用过程中的事故•1993年1月29日，郑州食品添加济厂仓库内7吨过氧化本甲酰爆炸，死亡27人、伤23人。主要原因是管理混乱。•1997年11月29日，长沙市燕山酒家保安人员用酒精炉取暖，发生火灾，造成40人死亡、伤89人。一、我国危险化学品的分类体系1.《常用危险化学品的分类及标志》（GB13690-92)对1047种常用危险化学品进行了分类和分项。对每种常用危险化学品，给出了它们的品名、别名、英文名、分子式（或结构式）、主要危险性类别、次要危险性类别、危险特性及危险标志。•第一类：爆炸品•第二类：压缩气体和液化气体•第三类：易燃液体•第四类：易燃固体、自燃物品、遇湿易燃物品•第五类：氧化剂和有机过氧化物•第六类：有毒品和感染性物品•第七类：放射性物品•第八类：腐蚀品第1类爆炸品在外界作用下能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小的爆炸危险的物品。按照《危险货物品名表》（GB12268-90），爆炸品可分为以下5项：第1类爆炸品1.1具有整体爆炸危险的物质和物品2，4，6三硝基甲苯--梯恩梯（TNT）1.2具有抛射危险但无整体爆炸危险的物质和物品火箭发动机用推进剂、小口径步枪子弹1.3具有燃烧危险和较小爆炸或较小抛射危险，或两者兼有、但无整体爆炸危险的物质和物品摄影闪光弹、烟火制品（礼花弹）1.4无重大危险的爆炸物质和物品爆破用电雷管、烟火制品（爆竹、鞭炮）1.5非常不敏感的爆炸物质铵油炸药第2类压缩气体和液化气体指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者：（1）临界温度低于50℃，或在50℃时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；（2）温度在21.1℃时，p＞275kPa，或在54.4℃时，p＞715kPa的压缩气体；或在37.8℃时，雷德蒸气压大于275kPa液化气体或加压溶解气体。第2类压缩气体和液化气体2.1易燃气体第2类压缩气体和液化气体2.1易燃气体2.2不燃气体第2类压缩气体和液化气体指闭杯闪点等于或低于61℃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其他类别的液体。本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合物形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项：第3类易燃液体3.1低闪点液体：闪点＜-18℃3.2中闪点液体：-18℃≤闪点＜23℃3.3高闪点液体：23℃≤闪点＜61℃丁醇（闪点为35℃）、氯苯（闪点为28℃）第3类易燃液体第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃烧物品按其燃烧性质分为以下三项：4.1易燃固体：指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发烟雾或有毒气体的固体。如红磷、硫磺等。第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃烧物品按其燃烧性质分为以下三类：4.1易燃固体：4.2自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。如：白磷、三乙基铝等。第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃烧物品按其燃烧性质分为以下三类：4.1易燃固体：4.2自燃物品：4.3遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。如：钠、钾等第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃烧物品按其燃烧性质分为以下三类：按其危险大小易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品分为一级和二级两个级别。第5类氧化剂和有机过氧化物具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为二项：5.1氧化剂：指处于高氧状态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧，与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。按其危险大小分为一级氧化剂和二级氧化剂。氧化剂多为碱金属、碱土金属的盐或过氧化基所组成的化合物。如：过氧化钠、高锰酸钾等。第5类氧化剂和有机过氧化物具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为二项：5.1氧化剂：常见氧化剂的分解温度和与可燃性粉状物的反应情况氧化剂名称分解反应式分解温度｜℃与木炭、硫磺等粉状物混合硝酸铵2NH4NO3=2N2+4H2O+O2210受热能着火、爆炸高锰酸钾2KMnO4=K2MnO4+MnO2+O2＜240经撞击爆炸硝酸钾2KNO3=2KNO2+O2400受热能着火、爆炸硝酸钠2NaNO3=2NaNO2+O2380受热能着火、爆炸氯酸钾2KClO3=2KCl+3O2400经摩擦立即着火氯酸钠2NaClO3=2NaCl+3O2300经摩擦立即着火过氧化钾K2O2=K2O+［O］490经摩擦立即着火过氧化钠NaO2=Na2O+［O］460经摩擦立即着火第5类氧化剂和有机过氧化物具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为二项：5.1氧化剂：5.2有机过氧化物：指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动或摩擦极为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。第5类氧化剂和有机过氧化物具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为二项：5.1氧化剂：5.2有机过氧化物：第6类毒害品感染性物品该类分为毒害品、感染性物品2项。6.1毒害品：进入肌体后累积达一定量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。具体指标：经口：LD50≤500mg｜kg（固体）LD50≤2000mg｜kg（液体）经皮（24h接触）：LD50≤1000mg｜kg吸入：LC50≤10mg｜L（烟尘、烟雾）在试验工业毒理学中，使一组动物中一半致死的单位体重的毒物量，称为半致死剂量或百分之五十致死剂量，用LD50表示。第6类毒害品感染性物品毒害品按其毒性大小分为剧毒品、有毒品和有害品或者是一级毒害品和二级毒害品，按化学组成分无机和有机毒害品。如：氰化钠、氰化钾、砷酸盐、有机磷、硫酸二钾酯、汞、铅、钡、氟等。经口：5mg｜kg＜LD50≤50mg｜kg经皮：40mg｜kg＜LD50≤200mg｜kg粉尘、烟雾或蒸气吸入1h：0.5mg｜L＜LC50≤2mg｜L第6类毒害品感染性物品经口：50mg｜kg＜LD50≤500mg｜kg（固体）50mg｜kg＜LD50≤2000mg｜kg（液体）经皮（24h接触）：200mg｜kg＜LD50≤1000mg｜kg粉尘、烟雾或蒸气吸入1h：2mg｜L＜LC50≤10mg｜L第6类毒害品感染性物品该类分为毒害品、感染性物品2项。6.1毒害品：6.2感染性物品：指已知的或怀疑会使人或动物感染疾病的各种微生物或其毒素，能引起病态甚至死亡的物质。如细菌、病毒、立克次体、寄生生物、真菌等。第6类毒害品感染性物品第7类放射性物品指放射性比活度大于7.4×104Bq／kg的物品。按其放射性大小细分为一级、二级和三级放射性物品。如金属铀、六氟化铀、金属钍等。第7类放射性物品第8类腐蚀品腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55℃时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm／年的固体或液体。该类按化学性质分三类：8.1酸性腐蚀品8.2碱性腐蚀品8.3其他腐蚀品第8类腐蚀品按腐蚀性强弱又细分为一级腐蚀品和二级腐蚀品。能使动物皮肤在3分钟内出现坏死，同时并能在3--60分钟产生有毒蒸气第9类杂类在运输过程中呈现的危险性质不包括在上述八类危险性中的物品。本类货物分为2项：9.1磁性物质9.2另行规定的物品具有麻醉、毒害或其它类似性质，能造成飞行机组人员情绪烦燥或不适，以致影响飞行任务的正确执行，危及飞行安全的物品。《危险货物分类和品名编号》（GB6944-86）将危险货物分为九类注：2002年1月9日，国务院通过并发布了《危险化学品安全管理条例》。这是一部关于生产、经营、储存、运输、使用和管理化学危险品的企业和部门必须遵守的法规。放射性物品和杂类不在本《条例》的管理范围。二、危险货物品名编号危险货物品名编号由五位阿拉伯数字组成，表明危险货物所属的类别、项号和顺序号。我国老的分类方法就分两类：一级、二级为了衔接新旧分类：顺序号500以前的是一级危险品顺序号500以后的是二级危险品例如：610016表示类别是毒害品；1表示项别是毒害品；001是500以前表示是一级。第二节危险化学品