电化学分析测试题和参考答案

..Word格式电化学分析习题及参考答案一、填空题1、原电池的写法，习惯上把极写在左边，极写在右边，故下列电池中Zn︳ZnSO4︳CuSO4︳Cu极为正极，极为负极。2、当加以外电源时，反映可以向相反的方向进行的原电池叫，反之称为，铅蓄电池和干电池中，干电池为。3、在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是：在E-V图上的就是一次微商曲线上的也就是二次微商的点。4、极谱定性分析的依据是，定量分析的依据是。5、电解分析通常包括法和法两类，均可采用和电解过程进行电解。6、在电极反应中，增加还原态的浓度，该电对的电极电位值，表明电对中还原态的增强。反之增加氧化态的浓度，电对的电极电位值，表明此电对的增强。7、电导分析的理论依据是。利用滴定反应进行时，溶液电导的变化来确定滴定终点的方法叫法，它包括和8、极谱分析的基本原理是。在极谱分析中使用电极作参比电极，这是由于它不出现浓度差极化现象，故通常把它叫做。9、电解过程中电极的电极电位与它发生偏离的现象称为极化。根据产生极化的原因不同，主要有极化和极化两种。10、离子选择性电极的电极斜率的理论值为。25℃时一价正离子的电极斜率是；二价正离子是。11、某钠电极，其选择性系数KNa+,H+约为30。如用此电极测定PNa等于3的钠离子溶液，并要求测定误差小于3%,则试液的PH值应大于________。12、用离子选择性电极测定浓度为1.010-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.010-4mol/L，则测定的相对误差为。(已知Kij=10-3)13、玻璃电极在使用前，需在蒸馏水中浸泡24h以上，目的是，饱和甘汞电极使用温度不得超过℃，这是因为温度较高时。二、选择题..Word格式1、进行电解分析时，要使电解能持续进行，外加电压应（）。A保持不变B大于分解电压C小于分解电压D等于分解电压E等于反电动势2、用NaOH直接滴定法测定H3BO3含量能准确测定的方法是（）A电位滴定法B酸碱中和法C电导滴定法D库伦分析法E色谱法3、已知在c(HCl)=1mol/L的HCl溶液中：ΦCr2O72-/Cr3+=1.00V,ΦFe3+/Fe2+=0.68V。若以K2CrO7滴定Fe2+时，选择下列指示剂中的哪一种最适合。（）A二苯胺（Φ=0.76V）B二甲基邻二氮菲—Fe3+（Φ=0.97V）C次甲基蓝（Φ=0.53V）D中性红（Φ=0.24V）E以上都行4、电位滴定法用于氧化还原滴定时指示电极应选用（）。A玻璃电极B甘汞电极C银电极D铂电极E复合甘汞电极5、在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（）A.成正比B.的对数成正比C.符合扩散电流公式的关系D.符合能斯特方程式6、离子选择性电极的选择系数可用于（）。A.估计共存离子的干扰程度B.估计电极的检测限C.估计电极的线性响应范围D.估计电极的线性响应范围7、、用酸度计测定溶液的PH值时，一般选用______为指示电极。A.标准氢电极B.饱和甘汞电极C.玻璃电极8、用玻璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法为（）A.校正曲线法B.直接比较法C.一次加入法D.增量法9、用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的______。A.金属电极，B.参比电极，C.指示电极，D.电解电极。10、总离子强度调节缓冲剂的最根本的作用是_____。A.调节pH值B.稳定离子强度C.消除干扰离子D.稳定选择性系数三、计算题..Word格式1．用电位滴定法测定硫酸含量，称取试样1.1969g，与小烧杯中，在电位滴定计上用c(NaOH)=0.5001mol/L的氢氧化钠溶液滴定，记录终点时滴定体积与相应的电位值如下：滴定体积/mL电位值/mV滴定体积/mL电位值/mV23.7018324.0031623.8019424.1034023.9023324.20351已知滴定管在终点附近的体积校正值为-0.03mL，溶液的温度校正值为-0.4mL/L，请计算试样中硫酸含量的质量分数（硫酸的相对分子质量为98.08）.2、用电位的定法测定碳酸钠中NaCl含量，称取2.1116g试样，加HNO3中和至溴酚篮变黄，以c(AgNO3)=0.05003mol/L的硝酸银标准溶液的滴定结果如下表：加入AgNO3溶液/mL相应的电位值/mV加入AgNO3溶液/mL相应的电位值/mV3.404113.704713.504203.804883.604423.90496根据上表数值，计算样品中NaCl含量的质量分数。如果标准要求wNaCl≤0.50%，而标准未注明极限值的判定方法，请判断该产品是否合格？应如何报出分析结果？3、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0mV/pH,试求未知溶液的pH值。4、、以0.05mol/kgKHP标准缓冲溶液（pH4.004）为下述电池的电解质溶液，测得其电池电动势为0.209V，玻璃电极（0.05mol/kg）当分别以三种待测溶液代替KHP溶液后，测得其电池电动势分别为：（1）0.312V，（2）0.088V，（3）-0.017V，计算每种待测溶液的pH值。四、简答题1、在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是什么？2、何谓指示电极及参比电极？举例说明其作用。参考答案1、负，正，Cu，Zn2．可逆电池，不可逆电池，不可逆电池..Word格式3．拐点，的最高点，等于零4．半波电位，极限扩散电流5．电重量，汞阴极电解分离，恒电流，恒电位6、下降，还原能力，上升，氧化能力7.欧姆定律，电导滴定，普通电导滴定法，高频电导滴定法8、解大面积饱和甘汞电极去极化电极9、未电解时体系的平衡电位，浓差，电化学10、2.303RT/nF。59.2mv;29.6mv11、6_12、20%。13、恒定不对称电位，80，电位值不稳定。二、选择题1、B2、C3B4D5D6A7B8B9C10B三、、计算题：1、解：做E-V曲线确定滴定终点在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的交点即为滴定终点。得：Vep=23.95mlWH2SO4=%97.481909.1208.9810)4.003.093.23(5.032、2、解：做E-V曲线确定滴定终点..Word格式在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的交点即为滴定终点。得：Vep=3.65ml%501.0116.25.581065.305003.03lNaCw3、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0mV/pH,试求未知溶液的pH值。解：PH=5.0+（14.5-43.5）/58.0=4.54、解：PHE059.0，SPHEPH059.0(a)00.4059.0209.0312.0PH=5.75(b)PH=1.95(c)PH=0.17四、简答题1、在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是：（1）恒定离子强度（2）缓冲PH（3）掩蔽干扰2、指示电极：电极电位随被测电活性物质活度变化的电极。参比电极：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极。电化学分析习题及答案..Word格式1．电位测定法的根据是什么？答：对于一个氧化还原体系：Ox+ne-=Red根据能斯特方程式：对于纯金属，活度为1，故上式变为：可见，测定了电极电位，即可测定离子的活度(或浓度)，这就是电位测定法的理论依据。2．何谓指示电极及参比电极？试各举例说明其作用答：指示电极：用来指示溶液中离子活度变化的电极，其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化，在一定的测量条件下，当溶液中离子活度一定时，指示电极的电极电位为常数。例如测定溶液pH时，可以使用玻璃电极作为指示电极，玻璃电极的膜电位与溶液pH成线性关系，可以指示溶液酸度的变化。参比电极：在进行电位测定时，是通过测定原电池电动势来进行的，电动势的变化要体现指示电极电位的变化，因此需要采用一个电极电位恒定，不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准，这样的电极就称为参比电极。例如，测定溶液pH时，通常用饱和甘汞电极作为参比电极。3．为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？答：因为离子选择性电极都是由对特定离子有特异响应的敏感膜制成。可以用选择性电极的选择性系数来表征。称为j离子对欲测离子i的选择性系数。4．为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？答：离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极。各种离子选择性电极一般均由敏感膜及其支持体，内参比溶液，内参比电极组成，其电极电位产生的机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差。其核心部分为敏感膜，它主要对欲测离子有响应，而对其它离子则无响应或响应很小，因此每一种离子选择性电极都具有一定的选择性。可用离子选择性电极的选择性系数来估量其选择性。5．直接电位法的主要误差来源有哪些？应如何减免之？答：误差来源主要有：..Word格式(1)温度：主要影响能斯特响应的斜率，所以必须在测定过程中保持温度恒定。(2)电动势测量的准确性：一般相对误差%=4nE，因此必须要求测量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度。(3)干扰离子：凡是能与欲测离子起反应的物质，能与敏感膜中相关组分起反应的物质，以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可能干扰测定，引起测量误差，因此通常需要加入掩蔽剂，必要时还须分离干扰离子。(4)另外溶液的pH，欲测离子的浓度，电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度。6．为什么一般来说，电位滴定法的误差比电位测定法小？答：直接电位法是通过测量零电流条件下原电池的电动势，根据能斯特方程式来确定待测物质含量的分析方法。而电位滴定法是以测量电位的变化为基础的，因此，在电位滴定法中溶液组成的变化、温度的微小波动、电位测量的准确度等对测量影响较小。7．简述离子选择性电极的类型及一般作用原理答：主要包括晶体膜电极、非晶体膜电极和敏化电极等。晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类，而非晶体膜电极包括刚性基质电极和活动载体电极，敏化电极包括气敏电极和酶电极等。晶体膜电极以晶体构成敏感膜，其典型代表为氟电极。其电极的机制是：由于晶格缺陷（空穴）引起离子的传导作用，接近空穴的可移动离子运动至空穴中，一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其它离子则不能进入，从而显示了其选择性。活动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极以氨电极为例，气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极，事实上是一种化学电池，由一对离子选择性电极和参比电极组成。试液中欲测组分的气体扩散进透气膜，进入电池内部，从而引起电池内部某种离子活度的变化。而电池电动势的变化可以反映试液中欲测离子浓度的变化。8．列表说明各类反应的电位滴定中所用的指示电极及参比电极，并讨论选择指示电极的原则。答：反应类型指示电极参比电极酸碱滴定玻璃电极甘汞电极氧化还原滴定铂电极甘汞电极沉淀滴定离子选择性电极或其它电极玻璃电极或双盐桥甘汞电极络合滴定铂电极或相关的离子选择性电极甘汞电极选择指示电极的原则为指示电极的电位响应值应能准确反映出离子浓度或活度的变化。电位分析法习题一、选择题1用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为(D)A.体积要大，其浓度要高B.体积要小，其浓度要低C.体积要大，其浓度要低D.体积要小，其浓度要高2在电位法中离子选择性电极的电位