仪器分析实验实验紫外可见分光光度法

编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心《仪器分析实验》实验2-3紫外－可见分光光度法Ultraviolet-VisibleSpectrophotometryForshort:UV-Vis厦门大学精品课程仪器分析(含实验)编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心吸光光度法是基于被测物质的分子对光具有选择吸收的特性而建立的分析方法。光的电磁波性质射线x射线紫外光红外光微波无线电波10-2nm10nm102nm104nm0.1cm10cm103cm105cm可见光编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心一物质对光的吸收与吸收光谱光作用于物质时，物质吸收了可见光，而显示出特征的颜色，这一过程与物质的性质及光的性质有关。物质对光的吸收物质对光的吸收满足Plank条件hchEEE02hS2S1S0S3E2E0E1E302EEhhhh编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心吸收光谱AbsorptionSpectrum纯电子能态间跃迁S2S1S0S3hE2E0E1E3S2S1S0hAhhh分子内电子跃迁带状光谱锐线光谱A编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心定性分析与定量分析的基础定性分析基础定量分析基础物质对光的选择吸收ABA)(maxA)(maxB在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。AC增大编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心二溶液的吸光定律透光率（透射比）透光率定义：0IITtT取值为0.0%~100.0%全部吸收T=0.0%全部透射T=100.0%入射光I0透射光ItLambert–BeerLaw:KcbAK：吸光系数入射光波长物质的性质温度AKcbTlg编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心吸收定律与吸收光谱的关系AC吸光定律A或吸收光谱ACmax编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心吸光度的加合性多组分体系中，如果各组分之间无相互作用，其吸光度具有加合性，即iiiiiiiicbbcAA对吸收定律偏离AC主要原因非单色光吸光质点的相互作用编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心三吸光分析仪的基本构造0.575光源单色器吸收池检测器显示I0It参比样品入射光I0透射光It请注意与定义比较未考虑吸收池和溶剂对光子的作用KcbA编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心单波长单光束分光光度计0.575光源单色器吸收池检测器显示编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心单波长双光束分光光度计比值光源单色器吸收池检测器显示光束分裂器编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心实验四苯酰丙酮的吸收光谱及电子跃迁一原理提要CCH2CCH3OOCHCCH3OOH结构特点：电子云密度不均，极性大；电子云密度平均化，极性大；溶解性：极性溶剂（偶极－偶极相互作用）或质子性溶剂（分子间氢键）非极性溶剂吸收特性：跃迁能级差较大跃迁能级差较小吸收峰（240－250nm）吸收峰（280－310nm）编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心溶剂极性对不同电子跃迁类型吸收谱带的影响能量性极PiPi*nPi*nPiE1E2E1减小；吸收峰红移E2增大；吸收峰蓝移编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心二实验内容三注意事项有机废弃液的回收！对照苯酰丙酮在乙醚和水中的吸收光谱分析溶剂极性对苯酰丙酮酮式和烯醇式异构体型体分布的影响考察吸收谱带随熔剂极性改变的移动情况判断酮式和烯醇式异构体吸收峰各自的电子跃迁类型编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心实验二钴和铬混合液的同时测定一原理提要配合物的吸收光谱性质中心金属的性质（主量子数、价态）配体的性质环境与介质因素A1=11C1+12C2A2=21C1+22C2L-B定律＋吸光度的加和性由钴和铬的标准吸收曲线算得ii后，解联立方程即可得到混合液中两组分各自的浓度。编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心各种配位场中金属d轨道能级的分裂情况立方体场四面体场球形场八面体场拉长八面体场(反式构型)平面四方型场22xyddxy,dyz,dxzdx2-y2,dz2dxy,dyz,dxzdx2-y2,dz2dz2dxyML8ML4MML6ML4L2'ML4xzyzd,dge2gte2txyyxyzd,d,d222x-yzd,d2gtge1gb2gb1gage编写教师：李顺华编写日期：2006年9月化学实验教学示范中心二注意事项：1）样品测定的顺序；2）Cr(H2O)63+吸收峰的选取；3）废液的回收（污染！）。三数据处理1）绘制吸收光谱，确定两标准组分的吸收峰位；2）计算Cr(H2O)63+吸收的配位场分裂能；3）计算各组分在两个选定波长处的摩尔吸光系数；4）解联立方程，计算未知液中各组分的浓度。