EDTA容量法测定钴

EDTA容量法测定钴钴与EDTA形成中等稳定的络合物（logK＝16.3）。能在pH4～10范围内应用不同的指示剂进行钴的络合滴定。铁、铝、锰、镍、铜、铅、锌等金属离子干扰测定，因此必须将它们除去或掩蔽。对于只含铁、铜、钴等较单纯的试样，可用氟化物掩蔽铁、硫脲掩蔽铜而直接进行测定。多金属矿则应在乙酸介质中，用亚硝酸钾沉淀钴与其它干扰元素分离后，再进行测定。常用的滴定方法有，以PAN[1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚]为指示剂，用铜盐溶液回滴；以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定被钴所置换出的EDTA—锌中的锌。使用PAN作指示剂铜盐回滴法时，所加的EDTA量可根据钴量而稍微过量，这样终点更加明显。在常温下反应较慢，应在70°至近沸状态下进行滴定。加入有机溶剂（甲醇、异丙醇等），可使终点颜色变化敏锐。以二甲酚橙为指示剂，不能用EDTA标准溶液直接滴定。因为铁、铝、铜、钴和镍等能封闭二甲酚橙，虽然用三乙醇胺能掩蔽痕量的铁、铝，用邻啡啰啉能抑制铜、钴对二甲酚橙的封闭作用，但还不够理想，故改用置换滴定法，以克服这一缺点。本法适用于含0.5%以上钴的测定。一、试剂乙酸—乙酸钠缓冲溶液pH5.4取含水乙酸钠204克，溶于水中，加入乙酸9.4毫升，用水稀释至1000毫升。中性氟化钾溶液10%。二甲酚橙指示剂0.2%。PAN指示剂0.1%甲醇或乙醇溶液。EDTA标准溶液0.02M称取基准乙二胺四乙酸二钠7.442克，溶于水中，并稀释至1000毫升。此溶液1毫升相当于0.001179克钴。也可用钴标准溶液按试样的滴定条件进行标定。EDTA—锌溶液约0.02M先用乙二胺四乙酸二钠和硫酸锌各配成约0.04M的溶液。取25毫升EDTA溶液，置于锥形瓶中，调整至微酸性，加入10毫升乙酸—乙酸钠缓冲溶液，以二甲酚橙为指示剂，用锌盐溶液滴定至红色出现为终点。然后按照比例将EDTA溶液和锌盐溶液混合均匀。铜盐溶液0.02M取4.994克硫酸铜（CuSO4·5H2O），溶于水中，并稀释至1000毫升。EDTA标准溶液与铜盐溶液的比值吸取EDTA标准溶液10毫升，置于锥形瓶中，加入乙酸—乙酸钠缓冲溶液20毫升、0.1%PAN指示剂数滴，用铜盐溶液滴至紫红色。求出1毫升铜盐溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数。二、分析手续称取1～2克试样，置于250毫升烧杯中，加入盐酸20毫升，加热煮沸20分钟。加入硝酸10毫升，待试样分解完全后，蒸至近干。加水约50毫升溶解盐类，滴加40%氢氧化钾溶液至产生沉淀，再滴加盐酸至沉淀刚溶。加入冰乙酸10毫升和50%亚硝酸钾溶液50毫升，搅拌均匀，放置过夜。加入一些滤纸浆，稍加搅拌，过滤，用5%亚硝酸钾洗液洗至无色，将沉淀与滤纸放回原烧杯，加入盐酸10毫升，煮沸，待沉淀溶解后，滤于100毫升容量瓶中，用水洗至滤纸无色，用水稀释至刻度，摇匀，（一）以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定：吸取25毫升溶液，置于250毫升锥形瓶中，用氨水中和至酚酞变红，再滴加盐酸至红色褪去。加入乙酸—乙酸钠缓冲溶液20毫升、10%氟化钾溶液3～5毫升，摇匀，放置10分钟。加入EDTA—锌溶液10～20毫升（不必准确）、二甲酚橙指示剂数滴，用0.02MEDTA标准溶液滴定至红色变为黄色或橙色为终点。（二）以PAN为指示剂，用铜盐标准溶液回滴：吸取25毫升溶液，置于锥瓶中，按上法调浆酸度至pH5，加入10%氟化钾溶液3～5毫升和EDTA标准溶液10～20毫升（根据钴量高低而定，加入量要准确），煮沸，取下，加入0.1%PAN指示剂数滴，用0.02M铜盐溶液滴定至紫红色出现为终点。