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高效安全节能HSR脱硝剂在燃煤锅炉烟气脱硝中的应用李明玉暨南大学环境学院13302283608limingyu2000@163.com广州市番禺区兴业大道855号2019年09月18日烟气脱硝技术交流资料之一主要内容1.火力发电厂烟气脱硝超低排放2.火力发电厂烟气脱硝方法与问题3.HSR脱硝剂及替代液氨4.HSR脱硝剂应用行业与案例1.火力发电厂烟气脱硝超低排放1.1火力发电厂等烟气脱硝及超低排放现状火电行业:超低排放NOx小于50mg/m3,甚至进一步趋严;热电行业:超低,或过渡到超低NOx小于50mg/m3;其他行业锅炉烟气:超低,或过渡到超低NOx小于50mg/m3;2.烟气脱硝方法2.烟气脱硝方法2.1选择性催化还原法(SCR),200-420度2.2选择性非催化还原法(SNCR),800-1050度2.3SNCR-SCR联合法,200-1050度2.1.1SCR法:选择性催化还原法(SelectiveCatalyticReduction,SCR)是目前研究和应用最广的一种脱硝技术,在200-400度中低温范围内脱硝。2.1.2SCR原理:用NH3作为还原剂,在一定反应条件下(温度200-400度和催化剂),将NOx还原为N2:4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O8NH3+6NO2→7N2+12H2O2.1选择性催化还原(SCR)脱硝法图1燃煤锅炉烟气SCR脱硝工艺流程示意图一2.1.3SCR脱硝工艺流程2.1选择性催化还原(SCR)脱硝法2.1.4SCR催化剂及脱硝过程图2SCR脱硝催化反应器示意图2.1选择性催化还原(SCR)脱硝法催化剂活性成份主要为TiO2、WO3、V2O5和MoO3(1)液氨(2)20%氨水(3)尿素溶液目前大部分火电厂SCR脱硝工程中,采用液氨做还原剂。2.1.5SCR法脱硝还原剂种类2.1选择性催化还原(SCR)脱硝法2.2选择性非催化还原法(SNCR)2.2.1SNCR法脱硝SNCR法:是向高温(850-1050℃)烟气中直接喷洒氨水等还原剂,不需要催化剂,还原剂直接将NOx还原成N2和H2O;在SNCR法中,使用氨水或尿素作为还原剂时也会有NH3逃逸问题。SNCR法原理(800-1050℃):4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O8NH3+6NO2→7N2+12H2O图6燃煤锅炉烟气SNCR脱硝系统流程图2.2.2SNCR脱硝系统流程图2.2选择性非催化还原法(SNCR)(1)20%氨水(使用浓度5-10%)(2)尿素溶液(使用浓度5-10%)2.2.3SCR法脱硝还原剂种类2.2选择性非催化还原法(SNCR)2.3SNCR-SCR联用脱硝图7燃煤锅炉烟气SNCR-SCR联用脱硝工艺2.3.1SNCR-SCR联合工艺流程(1)SNCR和SCR联合,实现了SNCR高温脱硝和SCR中温脱硝相结合,提高了脱硝效率;(2)可在一定程度上,减缓空预器硫酸盐堵塞。2.3SNCR-SCR联用脱硝2.3.2SNCR-SCR联用法特点2.4SNCR和SCR法问题与解决方案2.4.1脱硝还原剂的安全性和能耗问题现有液氨、氨水或尿素溶液作为脱硝还原剂存在以下问题:(1)安全隐患大液氨和氨水属于重大危险源,有易燃易爆性,腐蚀性很强(2)腐蚀性强氨水和液氨具有强碱性、强腐蚀性、强刺激性,对人体健康损害大(3)能耗高5-10%氨水和尿素溶液中含水率高达90%以上,高温蒸发时能耗很高。每喷射1吨5-10%液体还原剂,消耗煤炭在100-150公斤。2.4SNCR和SCR法问题与解决方案2.4.2解决安全性和能耗问题之方法(1)开发不燃不爆的脱硝还原剂,从源头解决安全性问题(2)开发无腐蚀性的脱硝还原剂,从源头解决腐蚀性问题(3)开发不含水分的脱硝还原剂,减少能源消耗问题3HSR脱硝剂替代液氨和氨水3.1超高温烟气脱硝技术及HSR脱硝剂的开发(暨南大学与广州绿华环保科技有限公司联合开发了HSR脱硝剂)3.2.2高效选择性还原(HighSelectiveReduction,HSR)脱硝HSR脱硝法:是一种采用复合脱硝剂对锅炉高温烟气炉内还原脱硝方法。由暨南大学与广州绿华环保科技公司联合开发.3.2.1高温烟气脱硝市场需求与技术开发(1)火力发电厂烟气的复杂性(2)火力发电厂烟道空预器等理化特性(3)火力发电厂烟气温度高的特点(大于850度)需要开发一种适用于高温烟气(850-1250度)脱硝,同时对锅炉安全的脱硝工艺和相应的脱硝剂。3HSR脱硝剂替代液氨和氨水3.2超高温烟气HSR脱硝剂的开发3.2.3HSR脱硝剂及脱硝反应原理(1)HSR复合脱硝剂HSR复合脱硝剂是几种有机多胺类化合物复合物,中性、不燃不爆、无腐蚀、无刺激性气味。(2)HSR脱硝原理:在中高温(750-1250℃)条件下,HSR复合脱硝剂(有机多胺类化合物)裂解为小分子碳氢化合物和活性氨,一方面在高温下对烟气中的氮氧化物NOx,直接进行原位选择性还原(SNCR)脱除;另一方面剩余的活性氨随烟气到达SCR反应器,在催化剂和中低温条件下,发生选择性催化还原(SCR)。其总还原脱硝反应,可表述如下:NO+NO2+{HSR}→N2+M上式中,{HSR}代表有机多胺类脱硝剂;M代表上述氧化还原反应过程中形成的其它气态还原产物,如H2O(g)和CO2等无毒无害物质。3HSR脱硝剂替代液氨和氨水3.2.4HSR复合脱硝剂种类HSR-1型脱硝剂(液体):锅炉、垃圾焚烧炉;HSR-2型脱硝剂(液体):陶瓷辊道窑、隧道窑、有色冶金转窑;HSR-3型脱硝剂(液体):玻璃行业的玻璃窑炉烟气脱硝;HSR-4型脱硝剂(液体):水泥窑炉烟气脱硝。HSR-X型干粉脱硝剂:锅炉和部分窑炉(可气力输送、安全节能)(上述X分A,B,C,D,E,X等多种型号,分别适用于不同锅炉/窑炉炉型)3HSR脱硝剂替代液氨和氨水3.2.5HSR干粉烟气脱硝工艺(1)彻底消除了液氨和氨水还原剂的安全隐患问题;(2)与氨水与尿素溶液比,具有较低的综合运行成本;(3)与尿素热解与水解比,不结晶、不堵管;(4)设备投资少,有更好的经济性;3HSR脱硝剂替代液氨和氨水3.2.6HSR干粉脱硝剂的优点表120%氨水与HSR干粉脱硝优缺点对比表120%氨水与HSR干粉脱硝优缺点对比(续表1)(1)陶瓷行业:喷雾干燥塔热风炉、辊道窑、隧道窑等烟气脱硝;(2)玻璃行业:工业玻璃窑炉和民用玻璃窑炉烟气脱硝;(3)水泥行业:水泥窑炉烟气脱硝;(4)锅炉:大中小型燃煤、燃气、燃油和燃生物质锅炉烟气脱硝;(5)焦化行业:炼焦行业焦炉高温烟气脱硝;(6)耐火材料:烧制耐火材料的隧道窑炉高温烟气脱硝处理;(7)垃圾焚烧:垃圾焚烧链排炉高温烟气脱硝处理。(8)砖瓦行业:红砖隧道窑高温烟气脱硝。(9)氧化铝行业:氧化铝焙烧炉、铝土矿煅烧转窑。4.1已经应用的行业4HSR脱硝剂应用行业云案例4.2HSR脱硝工艺流程——火力发电厂4.3HSR脱硝剂在发电行业的应用案例部分案例:◎沂源源能热电有限公司(1、2#锅炉—2*130T/h)◎创冠环保(廊坊)有限公司(600吨生活垃圾焚烧发电)◎骏泰新材料有限公司(生物质发电锅炉)◎沂源县源能热电有限公司(1、2#锅炉—2*130T/h)NOx折算浓度从238mg/Nm3降到≤93mg/Nm3◎创冠环保(廊坊)有限公司——HSR干粉脱硝应用报告NOx折算浓度从380mg/Nm3降到≤60mg/Nm3Thanks!暨南大学环境学院广州绿华环保科技有限公司020-8211235013302283608limingyu2000@163.com
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