C5综合利用

7.1 C5 7.1 C5馏分组成馏分组成第7章 C5的综合利用约2万吨异戊二烯 100万吨乙烯 10～15万吨C5馏分石脑油柴油约1.5万吨间戊二烯约1.6万吨环戊二烯其它组分表1 不同裂解深度时的C5组成典型数据 2.53 3.20 15.00 其它 14.12 34.36 26.70 戊烷 5.76 3.30 4.40 环戊烷/环戊烯 5.76 9.17 6.95 异戊烯 4.21 6.60 5.15 正戊烯 19.46 9.40 10.90 间戊二烯 23.25 18.00 14.2 异戊二烯 24.91 15.97 16.70 环（双环）戊二烯深度裂解中度裂解浅度裂解组分表2  C5组分的主要性质 0.626 36.1 戊烷稳定 0.77 44.2 环戊烯 0.75 49.3 有苯样的气味环戊烷 0.65 31.5 有不愉快的气味异戊烯高辛烷汽油的添加剂 0.64 30.1 有恶臭正戊烯 0.68 42.3 间戊二烯 34.07 异戊二烯易分解 0.979 170 双环戊二烯共轭二烯，易聚合成双环戊二烯 0.8021 40 环戊二烯化学活性d420沸点℃组分7.2 C5的分离与综合利用异戊二烯 C5 馏分间戊二烯环戊二烯其它组分烯异戊橡胶 C5石油树脂双环戊二烯溶剂油调合汽油C5馏分单独分离粗双环戊二烯流程二甲基甲酰胺抽提法工艺流程图（虚线部分为脱环C5石油树脂装置已有的部分）C5馏分同时分离环戊二烯、异戊二烯、间戊二烯流程管式反应器粗双环戊二烯解聚工艺流程7.2.1 异戊二烯的综合利用重点介绍异戊橡胶Ø中国橡胶消耗量，2010年将超过500万吨； 2015年将超过600万吨Ø每年进口天然橡胶160万吨以上Ø异戊橡胶具有与天然橡胶相似的化学组成、立体结构和力学性能，可替代天然橡胶部分橡胶制品异戊橡胶不含可能令使用者产生过敏的蛋白质，用作医疗制品，更具优势异戊橡胶可用于食品和药品包装、婴儿奶嘴、以及一些颜色浅或透明的橡胶制品天然橡胶异戊橡胶n目前，异戊橡胶在美国、俄罗斯、日本等国已实现工业化n我国七大合成胶产品中，惟有异戊橡胶还未实现工业化生产。每年进口异戊橡胶超过4万吨n天然橡胶过度依赖进口是国家安全的重大隐患。n乙烯副产异戊二烯合成异戊橡胶工艺路线成本低本项目将可Ø促进乙烯副产物异戊二烯合成橡胶产业发展Ø替代进口产品，减少天然橡胶进口Ø拉长石化产业链，提高经济效益，适应乙烯发展形势，促进经济发展Ø茂名鲁华化工有限公司拥有8万吨C5综合利用生产装置Ø异戊二烯纯度99.3% ，满足合成异戊橡胶要求，保障生产原料供应保障生产原料供应Ø年产C5石油树脂1万吨异戊二烯 1.5万吨双环戊二烯1.5万吨鲁华异戊橡胶项目（一）从C5分离提纯得到聚合级异戊二烯异戊橡胶生产工艺流程聚合凝聚异戊二烯催化剂溶剂后处理包装入库（二）完成1.5万吨/年异戊橡胶工业化试验解决关键技术问题、优化工艺条件、实现工业化生产（二）完成规模生产工艺包拟解决的关键、共性技术催化剂配制技术绝热聚合技术预混工艺补充溶剂加粗管径增加胶液输送泵聚合级异戊二烯分离技术规模生产工艺包（三）关键技术关键技术Ø①催化剂配制技术选择不同的钕配体，不同的烷基铝和不同的氯源，合成出性能最好、成本最低的催化剂Ø②采用预混工艺使催化剂高度分散，从而提高产品质量，降低催化剂消耗。Ø④采用补充溶剂、加粗管径、增加胶液输送泵等方法解决胶液粘度高、难以输送的问题Ø③采用绝热聚合技术聚合过程不需冷却，大大降低了能耗Ø茂名鲁华化工有限公司是淄博齐鲁乙烯鲁华化工有限公司的全资子公司。在催化剂合成以及工艺技术和工程化方面拥有了多项自主知识产权Ø总经费9600万元，已投入6700万元，需新增2900万元（用于生产装置的配套建设、项目研究）①申请广东省经费250 万元（立项资助120万元）②地方配套经费250 万元，③茂名鲁华化工有限公司自筹2400万元（四）项目经费（五）项目经济效益Ø年产异戊橡胶1.5 万吨，实现销售收入超3 亿元，利税达5000 万元异戊二烯1.7万/吨异戊橡胶2.4万/吨 C5馏分0.65万/吨（五）促进行业发展Ø本项目完成的共性技术为《石油和化工产业振兴支撑技术指导意见》提出的开发类：异戊橡胶工业化生产技术（开发催化剂、聚合反应放大和传热技术、凝聚工艺和单体溶剂回收利用技术，形成年产3万吨以上、具有自主知识产权的顺式异戊橡胶工业化生产技术）Ø将促进乙烯副产物异戊二烯合成橡胶产业发展Ø促进异戊橡胶下游产业发展Ø拉长石化产业链，促进经济发展Ø广东省乙烯年产量约200 万吨，十二五规划将达到700万吨，副产异戊二烯14万吨Ø我国乙烯总年产量将达到1600 万吨，副产异戊二烯35 万吨Ø本项目取得的共性技术首先在广东省内推广应用，条件成熟后全国（包括台湾）推广，向新加坡等国外推广（六）推广应用相关有说服力的图片国内第一套异戊橡胶中试装置15kt/a异戊橡胶工业化试验装置专利1、分离生产异戊二烯（发明）专利2、预混合装置专利3、预混工艺（发明）专利4、绝热方法（发明）工程技术研究中心资金配套7.2.2 间戊二烯的利用脱环C5石油树脂方案n裂解C5馏分→加热二聚成双环戊二烯,使其中的环戊二烯含量降到1%以下,→蒸馏脱除双环戊二烯, →反应器, 计量加人AlCl3或BF3络合催化剂催化聚合反应,→产物用水等混合、分离及冲洗, 水洗后的树脂进行汽提, 加热闪蒸, 汽提出来的熔融树脂进行切片, 包装, 即得到脱环C5石油树脂。n双环戊二烯直接外销或用来生产脂环族石油树脂均可, 外销双环戊二烯更为可行。n石油树脂可加氢以提高石油树脂的档次。n脱除二烯烃的C5馏份→反应器进行醚化, 使异戊烯与甲醇生成TAME（甲基叔戊基醚）, 然后蒸馏分离, 剩余的C5加氢作裂解原料或作汽油调节剂。脱环C5石油树脂工艺流程示意图（虚线部分为先上脱环C5石油树脂后再上萃取抽提分离时所需要增加的部分）间戊二烯树脂后处理装置示意典型C5石油树脂的一般特性与用途胶黏剂、聚合物改性剂色浅，无臭，价高，氧化稳定性好加氢C 5 石油树脂油墨、涂料、胶黏剂、橡胶增粘极性和非极性聚合物都相容 C 5 /C 9 共聚树脂，油墨、涂料、胶黏剂、沥青改性、橡胶增粘软化点高，有臭气，氧化稳定性差，反应性好，共聚性好，脂环族C 5 石油树脂热熔胶、胶带及橡胶增粘等色浅，耐热耐候性好，软化点低，与非极性聚合物相容、与极性聚合不相容脂肪族C 5 石油树脂用途特性树脂品种n双环戊二烯（C10H12）是环戊二烯的二聚体。高纯度双环戊二烯室温下为无色结晶体n A)改性不饱和聚酯树脂n B)双环戊二烯石油树脂n C) 其他