HJ834-2017-土壤和沉积物-半挥发性有机物--质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ834-2017土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法Soilandsediment-Determinationofsemivolatileorganiccompounds-Gaschromatography/Massspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-07-18发布2017-09-01实施发布环境保护部i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.....................................................................................................................................12规范性引用文件.........................................................................................................................13方法原理.....................................................................................................................................14试剂和材料.................................................................................................................................15仪器和设备.................................................................................................................................36样品.............................................................................................................................................37分析步骤.....................................................................................................................................58结果计算与表示.........................................................................................................................89精密度和准确度.........................................................................................................................910质量保证和质量控制...............................................................................................................1011废弃物的处理...........................................................................................................................1012注意事项...................................................................................................................................10附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限.......................................................................12附录B（资料性附录）硅酸镁和硅胶层析柱净化方法...........................................................14附录C（资料性附录）目标化合物的测定参考参数...............................................................17附录D（资料性附录）方法的精密度和准确度......................................................................19ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中半挥发性有机物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中半挥发性有机物的气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B~附录D为资料性附录。本标准由环境保护部环境监测司、科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：河南省环境监测中心。本标准验证单位：河南省新乡市环境监测站、河南省环境科学研究院、河南出入境检验检疫局技术中心、开封市环境监测站、中国地质科学院水文地质环境地质研究所、河南省环境监测中心。本标准环境保护部2017年7月18日批准。本标准自2017年9月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法警告：试验中所用有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按规定佩戴防护器具，避免有机溶剂和标准物质直接接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中半挥发性有机物的气相色谱-质谱法。本方法适用于土壤和沉积物中氯代烃类、邻苯二甲酸酯类、亚硝胺类、醚类、卤醚类、酮类、苯胺类、吡啶类、喹啉类、硝基芳香烃类、酚类包括硝基酚类、有机氯农药类、多环芳烃类等半挥发性有机物的筛查鉴定和定量分析，对于特定类别的化合物，应在此筛选基础上选用专属的分析方法测定。取样量为20.0g，定容体积为1.0ml，采用全扫描方式测定时，方法检出限为0.06mg/kg～0.3mg/kg，测定下限为0.24mg/kg～1.20mg/kg。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ783土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理土壤或沉积物中半挥发性有机物采用适合的萃取方法（索氏提取、加压流体萃取等）提取，根据样品基体干扰情况选择合适的净化方法（凝胶渗透色谱或柱净化）对提取液净化、浓缩、定容，经气相色谱分离、质谱检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及其丰度定性，内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的超纯水或蒸馏水。4.1丙酮（C3H6O)：农残级。4.2二氯甲烷（CH2Cl2)：农残级。4.3乙酸乙酯（C4H8O2)：农残级。4.4环己烷（C6H12)：农残级。4.5二氯甲烷-丙酮混合溶剂：1+1。2用二氯甲烷（4.2）和丙酮（4.1）按1:1体积比混合。4.6凝胶渗透色谱流动相：用乙酸乙酯（4.3）和环己烷（4.4）按1+1体积比混合，或按仪器说明书配制其他溶剂体系。4.7硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。4.8硝酸溶液：1+1。用优级纯硝酸（4.7）与实验用水按1:1体积比混合。4.9铜粉（Cu）：纯度为99.5%使用前用硝酸溶液（4.8）去除铜粉表面的氧化物，用实验用水冲洗除酸，并用丙酮（4.1）清洗后，再用高纯氮气缓缓吹干待用，每次临用前处理，保持铜粉表面光亮。4.10半挥发性有机物标准贮备液：ρ=1000mg/L～5000mg/L，市售有证标准溶液。4.11半挥发性有机物标准中间液：ρ=200µg/ml～500µg/ml。用二氯甲烷-丙酮混合溶剂（4.5）稀释半挥发性有机物标准贮备液（4.10）。4.12内标贮备液：ρ=5000mg/L1,4-二氯苯-d4、萘-d8、苊-d10、菲-d10、䓛-d12和苝-d12，市售有证标准溶液。亦可选用其他性质相近的半挥发性有机物做内标。4.13内标中间液：ρ=200µg/ml～500µg/ml。用二氯甲烷-丙酮混合溶剂（4.5）稀释配置内标贮备液（4.12），并混匀。4.14替代物贮备液：ρ=1000mg/L～4000mg/L。苯酚-d6、2-氟苯酚、2,4,6-三溴苯酚、硝基苯-d5、2-氟联苯、4’4-三联苯-d14等市售有证标准溶液。4.15替代物中间液：ρ=200µg/ml～500µg/ml。用二氯甲烷-丙酮混合溶剂（4.5）稀释配置替代物贮备液（4.14），并混匀。4.16十氟三苯基膦（DFTPP）：ρ=50mg/L，市售标准溶液。其他浓度用二氯甲烷（4.2）稀释成50mg/L并混匀。4.17凝胶渗透色谱校准溶液：含有玉米油（25mg/ml）、邻苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯（1mg/ml）、甲氧滴滴涕（200mg/L）、苝（20mg/L）和硫（80mg/L）的混合溶液。市售。注：4.10～4.17中的所有标准贮备液均应参照制造商的产品说明保存方法，所有配置的中间液应于-10℃以下避光保存。使用前应检查其变化情况，一旦蒸发或降解应重新配制，使用前应恢复至室温、混匀。4.18干燥剂：优级纯无水硫酸钠（Na2SO4）或粒状硅藻土250µm～150µm（60目～100目）。置于马弗炉中400℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。4.19玻璃层析柱：内径20mm，长10cm～20cm，具聚四氟乙烯活塞。4.20石英砂：150µm~830µm（100目~20目）。置于马弗炉中400℃烘烤4h，冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.21玻璃棉或玻璃纤维滤膜：使用前用二氯甲烷（4.2）浸洗，待二氯甲烷（4.2）挥发干后，于具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.22索氏提取套筒：玻璃纤维或天然纤维材质套筒。使用前，玻璃纤维套筒置于马弗炉中400℃烘烤4h，天然纤维套筒应用与样品提取相同的溶剂净化。4.23高纯氮气：纯度为99.999%。34.24载气：高纯氦气，纯度为99.999%。5仪器和设备5.1气相色谱/质谱仪：具电子轰击（EI）电离源。5.2色谱柱：石英毛细管柱，长30m，内径0.25mm，膜厚0.25m，固定相为5%-苯基-甲基聚硅氧烷，或其他等效的毛细管色谱柱。5.3提取装置：索氏提取或加压流体萃取仪等性能相当的设备。5.4凝胶渗透色谱仪（GPC）：具254nm固定波长紫外检测器，填充凝胶填料的净化柱。5.5浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹仪或其他同等性能的设备。5.6真空冷冻干燥仪：空载真空度达13Pa以下。5.7固相萃取装置。5.8一般实验室常用仪器和设备。