(免费)浙大有机化学复习习题课1-有机化合物的命名以及基本概念与理化性质比较

12有机化学习题课有机化合物的命名。(GiveIUPACnamesorDrawthestructures)基本概念与理化性质比较。(Basicconceptsandphysicalandchemicalproperties)完成反应式。(Completethereactions)有机化学反应历程。(Mechanism)有机化合物的合成。(Synthesisofthecompounds)有机化合物的结构推导。(Determinethestructure)3一、系统命名法系统命名的基本方法是：选择主要官能团→确定主链位次→排列取代基列出顺序→写出化合物全称。有机化合物的命名4“三最”原则:1、选择含官能团的最长碳链为母体2、选择含取代基最多的且包含官能团的最长碳链为母体3、选择使官能团、取代基的位次编序最小，小的取代基优先的方法编号5要点：1.“最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。CH3CH2CHCHCH2CHCH3CH2CH(CH3)2CH3CH32452456√2,5-二甲基-4-异丁基庚烷2.“优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则，较优基团的确定依据是“次序规则”。6CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH2CH2CH3CH(CH3)2CH2CH2CH2CH3√两条等长碳链选择连有取代基多的为主链。异丙基优先于正丁基。5-(正)丁基-4-异丙基癸烷3.分子中同时含双、叁键化合物(1)双、叁键处于不同位次——取双、叁键具有最小位次的编号。(2)双、叁键处于相同的编号，选择双键以最低编号。CHCCHCH2CH3CH3-甲基-1-戊烯-4-炔(CH3)2CHCH2CHC=CHCHCHCH33-异丁基-4-己烯-1-炔7螺环两个环共用一个碳原子的多环烷烃称螺环。命名原则是：1、按两个环的碳原子数目叫螺某烷2、在螺字后用方括号注出两个环中除了共用碳原子以外的碳原子数目，小环的碳数排在前面，大环的碳数排在后面，用小圆点隔开;[小.大]3、螺环母体的编序从小环开始，后通过共用碳原子而到大环。4、有取代基时，取代基位次尽量最小8H3CClH3C12345675-甲基螺[2.4]庚烷Cl123456789106-氯螺[4.5]癸烷9桥环两个环共用两个以上碳原子的多环称为桥环。原则是：1、按桥环母体的碳原子数目称为二环某烷2、在二环后面用方括号注出三座桥上的碳原子数目(桥头碳除外)，大数在前，各数字间用小圆点隔开3、编序时，从“桥头”碳原子开始，沿着最长的桥到另一“桥头”碳原子，再沿次长桥回到“桥头”碳原子，最短的桥最后编号。101，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷1，8-二甲基-2-氯二环[3.2.1]辛烷二环[4.4.0]癸烷CH3Cl1234567CH3Cl5，8-二甲基-4-氯二环[3.2.1]辛-2-烯11环上的取代基有顺反异构:IHHBr(1R,2S,3S)-1-甲基-3-氟-2-氯环己烷CH3FCl反-1-溴-4-碘环己烷12双键碳原子不能自由旋转，造成顺反异构。H3CHHCH3HH3CHCH3顺式（cis-）反式（trans-）13顺反异构体的命名，采用两种标记方法1.顺、反标记法。HH3CHC2H5HH3CC2H5H顺-2-戊烯顺-2-戊烯反-2-戊烯142.Z、E构型标记法（Ingold-Cahnsequencerule)国际上提出了以“顺序规则”为基础的Z、E构型标记法。当两个“较优”基团位于双键同侧时，用Z标记其构型；位于异侧时，用E标记其构型。1．“顺序”取决于原子序数的大小，原子序数大的较优先；I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞D＞H＞:152．如果有些基团的第一个原子相同，则依次比较其中原子序数大的基团优先。如：-CH2Br＞—CH2Cl＞—CH2SH＞—CH2OH＞—C(CH3)3＞—CH(CH3)2＞—CH2CH3＞—CH316COOHCOOCOHCNCNNCNCCOHCHOCO,3.如果有的基团含有双键或三键，则可当成连接有2个或3个相同的基团。如：17顺和Z、反和E没有对应关系！CCHCH2CH3CH3H3CCCH3CCH2CH3CH3H(E)-3-甲基-2-戊烯(Z)-3-甲基-2-戊烯Z,E—命名法：依据次序规则比较出两个双键碳原子所连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的同侧时，称Z式；处于异侧时，称E式。18Z、E构型法命名（Z）-1-氯-1-溴丙烯（E）-1-氯-1-溴丙烯（2Z，4E）-2-溴-2,4-已二烯酸ClBrCH3HClBrHCH3CCHCCHCOOHBrHH3C19苯环上有两个或多个取代基按下列顺序：COOHSO3HCOORCONH2CNCHOCOROHNH2ORRXNO2先出现的取代基与苯一起作为新的母体，其它取代基依次列出，尽量使取代基的位次之和最小：HOCOOHOHOCH3NO2ClSO3HCHONH2HO间羟基苯甲酸邻甲氧基苯酚3-硝基-2-氯苯磺酸2-氨基-5-羟基-苯甲醛m-（meta-）3-o-（ortho-）2-20R/S法——该法是将最小基团放在远离观察者的位置，在看其它三个基团，按次序规则由大到小的顺序，若为顺时针为R；反之为S。NCH3CH2C6H5C6H5CH2CH=CH2+Cl(R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵如果给出的是Fischer投影式，其构型的判断：21若最小基团位于竖线上，从平面上观察其余三个基团由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为“R”；反之，其构型“S”。若最小基团位于横线上，从平面上观察其余三个基团由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为“S”；反之，其构型“R”。CH3BrOHCOOHCH3BrOHCOOHS-型R-型CCHOHCH3=CHHCH3(2R,3Z)-3-戊烯-2-醇22HH3CBrOHC2H5BrCH3HBrC2H5BrHOHOC2H5BrBrHCH3CH3HBrBrC2H5HOOHC2H5BrBrHCH3平面1800HBrCH3HOBrC2H5231、旋转原子团，使含碳的基团置于底部，使Newman投影式成重叠式；2、将重叠式Newman投影式“平板化”Newman投影式转变为Fischer投影式：24C=CCH3CH2CH(CH3)2CH3CH2CH2CH3C=CCH3HCHCHCCH3CH3H3CH3CCH35,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-烯(2Z)-4-甲基-2-庚烯-5-炔(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯25CH3CH31,8-二甲基螺[3.5]辛-5-烯COOHCH35-甲基-1-萘甲酸Cl-氯蒽9-硝基菲NO226OO-戊内酯（R,S）-2,3-二羟基丁二酸的最稳定Newman投影式COOHHOOHCOOHHHSNH3C4-甲基噻唑OHOHOOHOHOHβ-D-吡喃葡萄糖27溴化三甲基苄基铵8-甲基嘌呤对苯二醌(E)-苯乙酮肟NH3CCH3CH3BrOONNNHNCH3CH3NOH28教材相关内容:Chapter2.2(P18)2.3.3(P29)2.6(p38)Chapter2习题1(P41)Chapter3Chapter6(P104,124，128)习题2(P133)Chapter8(p168)Chapter10(p231)Chapter11P256问题11-1，11-2（P257）Chapter12.1(P282)Chapter13（P.311）习题1（P331)Chapter14.1(P334)Chapter15（P352）2930基本概念与理化性质比较一、有关物理性质的问题有机化学中的基本概念内容广泛，很难规定一个确切的范围。这里所说的基本概念主要是指有机化学的结构理论及理化性能方面的问题，如：化合物的物理性质、共价键的基本属性、电子理论中诱导效应和共轭效应的概念、分子的手性、酸碱性、芳香性、稳定性、反应活性等。这类试题的形式也很灵活，有选择、填空、回答问题等。1.沸点与分子结构的关系31化合物沸点的高低，主要取决于分子间引力的大小，分子间引力越大，沸点就越高。而分子间引力的大小受分子的偶极矩、极化度、氢键等因素的影响。化合物的沸点与结构有如下规律：(1)在同系物中，分子的相对质量增加，沸点升高；直链异构体的沸点＞支链异构体；支链愈多，沸点愈低。沸点(℃)：-0.536.127.99.5CH3CH2CH2CH3;CH3CH2CH2CH2CH3;CH3CHCH2CH3;CH3CCH3;CH3CH3CH3(2)含极性基团的化合物(如：醇、卤代物、硝基化合32物等)偶极矩增大，比母体烃类化合物沸点高。同分异构体的沸点一般是：伯异构体＞仲异构体＞叔异构体。CH3CH2CH2CH3;CH3CH2CH2CH2Cl;CH3CH2CH2CH2NO2;沸点(℃)：-0.578.4153CH3CH2CH2CH2OH;CH3CHCH2CH3;OHCCH3OHCH3CH3;沸点(℃)：117.799.582.5(3)分子中引入能形成缔合氢键的原子或原子团时，则沸点显著升高，且该基团愈多，沸点愈高。CH3CH2CH3;CH3CH2CH2OH;CH2CH2CH2;OHOHCH2CHCH2;OHOHOH沸点(℃)：-459721629033CH3CH2OH,CH3CH2OCH2CH3;CH3COOH,CH3COOC2H5;沸点(℃)：7834.611877形成分子间氢键的比形成分子内氢键的沸点高。NO2OHNOHOO沸点(℃)：279215(4)在顺反异构体中，一般顺式异构体的沸点高于反式。HHClClCH3CH3HHCH3CH3HHCCHHClClCC沸点(℃)：60.14837292.熔点与分子结构的关系34熔点的高低取决于晶格引力的大小，晶格引力愈大，熔点愈高。。而晶格引力的大小，主要受分子间作用力的性质、分子的结构和形状以及晶格的类型所支配。因此，化合物的熔点与其结构通常有以下规律：1.在分子中引入极性基团，偶极矩增大，熔点、沸点都升高，故极性化合物比相对分子质量接近的非极性化合物的熔点高。352.在分子中引入极性基团，偶极矩增大，熔点、沸点都升高，故极性化合物比相对分子质量接近的非极性化合物的熔点高。但在羟基上引入烃基时，则熔点降低。OHOHOHOHOCH3熔点(℃)：5.441.8105323.能形成分子间氢键的比形成分子内氢键的熔点高。OHCHOOHCOHOCOHCH3OCOHOHOHCOCH3OHCOOH熔点(℃)：116-710928213159364.同系物中，熔点随分子相对质量的增大而升高，且分子结构愈对称，其排列愈整齐，晶格间引力增加，熔点升高。CH3CH3CH3CH3CH3CCCH3熔点(℃)：10.4－56.837下列各组都表示沸点的高低，请判断是正确的。HO(CH2)3OHC4H9OHC2H5OC2H5CH3(CH2)2CH3ABCD1)ABDC2)BACD3)ABCD4)ACBD338下列化合物沸点最高的是:(a)乙烯(b)(Z)-丁烯(c)丁烷(d)(E)-丁烯b39二、酸碱性的强弱问题化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。1.羧酸的酸性40(1)脂肪族羧酸连有-I效应的原子或基团，使酸性增强；连有+I效应的原子或基团，使酸性减弱。CH3COOHpKa0.651.292.664.76Cl3CCOOHCl2CHCOOHClCH2COOHCH3CH2CH2COOHClClpKa2.844.064.524.82ClCH3CH2CHCOOHCH3CHCH2COOHCH2CH2CH2COOHICH2COOHpKa1.232.662.862.903.16O2NCH2COOHFCH2COOHClCH2COOHBrCH2COOH-I效应↑，酸性↑。诱导效应具有加和性。诱导效应与距离成反比。41(2)芳香族羧酸芳环上的取代基对芳香