DLT16562016火电厂粉煤灰及炉渣中汞含量的测定

ICS27.100F29备案号：57208-2017中华人民共和国电力行业标准DLIT1656-2016火电厂粉煤灰及炉渣中柔含量的测定Determinationoftotalmercurycontentsinflyashandcinderofthermalpowerplants2016-12-05发布2017-05-01实施国家能源、局发布DL/T1656-2016目次前言·········.................….........................….........……........….....................……...................…................................II1范围...........2规范性引用文件．．．，．…·……··3消解－原子荧光法……........…4热解”原子吸收法…···························DLIT1656-2016目lj1§1本标准按照GB/T1.1-2009《标准化工作导则第l部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。本标准由中罔电力企业联合会提出。本标准由电力行业环境保护标准化技术委员会归口。本标准主要起草单位：广东电网有限责任公司电力科学研究院、广东省环境监测中心、贵州电网有限页任公司电力科学研究院、北京迪特锐科技有限公司。本标准主要起草人：唐念、吴丽、李丽、刘军、赵志南、汤龙华、杨立辉、李军卫、盘思伟、陈雄波、邵伟:fiiJ、李朝杰。本标准为首次制定。本标准在执行过程中的意见或建议反馈至中国电力企业联合会标准化管理中心（北京市白广路二条一号，100761）。II火电厂粉煤灰及炉渣中宗含量的测定1范围本标准规定了燃煤火电厂粉煤灰及炉渣中隶含量的测定方法。本标准适用于燃煤火电厂粉；事灰负炉渣中东含量的测定。3.2试剂和材料3.2.1实验用水所用水应不低于GB/T6682中规定的二级水的要求。3.2.2盐酸CHCI)质量分数为36%～38%，优级纯。3.2.3硝酸CHN03)质量分数为65%～68%，优级纯。3.2.4硫酸CH2S04)质量分数为95%～98%，优级纯。DLIT1656-2016DLIT1656-20163.2.5氢氧化拥（KOH)固体，密封保存，优级纯。3.2.6跚氢化卸（KB~）国体，密封保存，优级纯。3.2.7重锚酸饵CK2Cr20ρ国体，密封保存，优级纯。3.2.8氯化京（HgCl2)固体，密封保存，优级纯。3.2.9硝酸－盐酸混合试剂将硝酸〈见3.2.3）、盐酸（见3.2.2）和水按1:3:4的体积比混合。3.2.10唰氢化饵溶液（O.lg/L)称取0.20g氢氧化饵〈见3立5）放入烧杯中，加少量水溶解：称取O.OlOg删氢化饵（见3.2.6）放入氢氧化饵溶液中，用水稀释至lOOmL。现用现配。3.2.11(1+19）硝酸溶液取25m.L硝酸（凡3.2.3），用水稀释至500mL，摇匀。3.2.12(1+1)硝酸溶液将硝酸（见3.2.3）和水按1:1的体积比混合。3.2.13保存液（0.5~ι重错酸御〉称取0.50g重锚酸饵〈见3.2.7），用少量水溶解，加入50mL硝酸（见3.2.3），用水稀释至lOOOmL，摇匀。3.2.14稀释液（0.2g/L重错酸押〉称取0.20g重络酸饵（见3.2.7），用少量水溶解，加入28mL硫酸（见3.2.4），用水稀释至lOOOmL，摇匀。3.2.15宗标准贮备液(100mg.ι〉采用有证京标准溶液，或称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化京（见3.2.8)0.1354g，用保存液（见3.2.13）溶解后，移至lOOOmL容量瓶中，再用保存液（见，3.2.13）稀释至刻度，摇匀，存于玻璃瓶中各用，4℃下有效期为1年。3.2.16宗标准中间液（1.00mg/L)吸取10.00mL隶标准贮备液（见3.2.15）注入lOOOmL容量瓶中，用保存液（见3.2.13）稀释至刻度，摇匀，存于玻璃瓶中各用，4·c下有效期为100天。2DLIT1656-20163.2.17柔标准工作液（20.0µg/L)吸取2.00mL京标准中间液（见3.2.16）注入lOOmL容量瓶中，用保存液（见3.2.13）稀释至刻度，摇匀。现配现用。3.2.18氢气纯度大于或等于99.99%。3.3仪器和设备3.3.1原子荧光光度计仪器性能指标应符合GB厅21191的规定，并具有亲元素灯。3.3.2分析天平感量为O.OOOlg。3.3.3其他实验用具沸水浴装置及实验室常用器皿。实验室所用的玻璃器皿均需用o+o硝酸溶液〈见3.2.12）浸泡至少24h后，依次用自来水、实验用水洗净。3.4样晶测定3.4.1试样制备按DL厅567.4-1995规定的要求干燥样品后，缩分出200g试样研磨至全部过孔径。ρ7Smm(200目）筛。称取样品0.05g～l.OgC准确至0.000址。样品中隶含量低时，可将样品称取量增加至2.0g）于SOmL具塞比色管中，加少许水润湿样品，加入lOmL硝酸．盐酸混合试剂（见3.2.9），加塞后摇匀，于沸水浴中消解2h，消解过程中至少摇匀2次。消解结束，立即加入lOmL保存液（见3.2.13），待冷却后用稀释液（见3.2.14）稀释至刻度，摇匀后静置，上层清液待测。应避免使用沸腾的硝酸．盐酸混合试剂〈见3.2.9）处理样品，以防止录以氯化物的形式挥发而损失。样品试液应在三日内尽快测定。3.4.2空白试样制备采用与3.4.1相同的试剂和步骤，制备全程序空白溶液。每批样品至少制备2个以上空白溶液。3.4.3校准系列分别准确吸取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、10.00mL隶标准工作液（见3.2.17）置于SOmL容量瓶中，加入lOmL保存液〈见3.2.13），用稀释液（见3.2.14）稀释至刻度，摇匀。即得含京量分别为0.00、0.20、0.40、0.80、1.20、2.00、4.00µg/L的校准系列溶液。3.4.4原子荧光光度计调节原子荧光光度计开机预热，按照仪器使用说明书设定负高压、灯电流、原子化器预热温度、原子3DL/T1656-2016化器高度、载气流量、屏蔽气流量等工作参数，使其处于适当的灵敏度。参考条件见表1。表1原子荧光光度计工作参数仪器条件参数负高压270~300v灯电流15~40mA原子化器预热温度200℃原子化楼高度8mm载气流量400mUmin屏蔽气流量1000IτIL/min测量重复次数2次3.4.5校准曲线以砌氢化例溶液（见3.2.10）为还原剂、Cl+19）硝酸溶液（见3.2.11）为载流，由低浓度到高浓度顺次测定校准系列荧光强度。以溶液中相对j茧的元素浓度为自变量，扣除空向的校准系列荧光强度为网变量，得到校准曲线。每次样品测定均应制作校准曲线。校准曲线相关系数应大于或等于0.995，注意从斜率判断仪器灵敏度，从截距判断校准曲线最高浓度。3.4.6测定将空向及制备好的试样导入原子荧光光度计中，按照与获取校准曲线相同的仪器工作条件进行测定。如果试样浓度超过校准曲线浓度范围，应稀释后重新进行测定。每批样品都应至少测定两个全程空向样品，空向样品的测定结果均应低于方法测定下限且两次结果之差的绝对值应低于4µg/峙。空白样品重复试验结果以算术平均值表示。3.5结果的确定与表示样品京含量w按式（l）计算：c×Y~一一－m式中：w一「佯品隶含量，µg/kg;c一一扣除样品空白后从校准曲线上查得的东元素浓度，µg/L;v－一样品消解后定容体积，mL;m一一试样质量，g.(1)两次测定结果之差的绝对值应在所列的重复性限r（见表2）内，重复试验结果以算术平均值表示。如超出重复性限r，应在短时间内进行第三次测定，测定结果与前两次或任一次测定结果之差符合重复性限r的规定时，则取其平均值：否则，应查找原因，重新按上述规定进行测定。4DLIT1656-2016当测定结果小于IOOµg/k:g时，保留整数：当测定结果大于IOOµg/k:g时，保留三位有效数字。3.6精密度精密度数据是由6个实验室对5个不同水平试样进行共同实验确定的。每个实验室对每个样品在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB厅6379.2进行统计分析，统计结果表明隶含量与其重复性~Ii!r和再现性R间存在线性函数关系。函数关系式及其计算结果见表2。表2消解－原子荧光法测定结果的精密度隶含量；,,..重复性－限r再现性限Rµg/kgµg/kg~µg/kg项目12,,,4、3。。~5\7507\1210010、、25200I16I、49粉煤灰500I3sI飞1231.00×1031661、2452.00×1031284905.00×103I314'y1225二r=·3.54+0.0622yR=0.245y计算公式，，－一－一式中：y表示乖含量平均值。隶含量在表2给汩的数值之间，重复性限r及再现性限R可采用表2中公’式计严求得。在重复性条件下，获得的两次独立测定结果差值的绝对值不大于重复性眼r，出现大于重复性限r的概率不大于5%。在再现性条仲下，冻得的两次独立测定结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大于5%。-…-..-3.7注意事项3兰、//样品消解和测定应在通风橱内进行，实验人员应佩戴防护器具。/实验过程中产生的废液不可随意倾倒，应按照规定进行处置。,4热解－原子吸收法4.1原理试样通过高温分解释放出结合态隶，并被还原成单质录。气相中的单质京吸收波长253.7nm的紫外光，在一定范围内其吸光度与柔的含量成正比。当称取样品量约为0.5g时，方法检出限为0.3µg/k:g，测定下限为1.2µ纠电。4.2仪器和设备4.2.1测柔仪仪器性能指标应符合DZ厅0182的规定。5DL/T1656一20164.2.2分析天平感量为O.OOOlg.4.3~IJ定步骤4.3.1试样制备按DL!f567.4规定的要求干燥样品后，缩分出200g试样研磨至全部过孔径0.075mm(200目〉筛。4.3.2校准曲线按照仪器使用说明书将仪器调至规定的工作条件。把壁样品舟放入高温加热单元烧至无亲信号出现。采用合适的有证隶固体标准物质（用于粉煤灰测定时，标准物质的京含量宜在lOOµg/kg～500阳kg：用于炉渣测定时，标准物质的隶含量宜不超过60µglkg）进行校准曲线测定。分别称取0.01、0.02、0.04、0.08、0.12、0.20g（准确至O.OOOlg）标准物质，均匀平铺于石英样品舟上，送入高温加热单元，依次测得其吸光度值，得到校准曲线。每次样品测定均应制作校准曲线口校准曲线相关系数应大于或者等于0.999，注意从斜率判断仪器灵敏度，从截距判断校准曲线最高浓度。4.3.3测定按照与获得校准曲线相同的仪器工作条件进行测定。把空样品舟放入高温加热单元烧至无束信号出现。称取待测样晶O.Olg～0.5g（准确至O.OOOlg.样品中京含量低时，可适当增加样品称取量〉，均匀平铺于石英样品舟上，送入高温加热单元，测得其吸光度值。如果试样吸光度值超过校准曲线范围，应改变样品称取量重新进行测定。4.4结果的确定与表示样品京含量w按式（2）计算：式中tw一一样品隶含量，µg/kg;Cx一一斗式样中东的绝对含量，问：m一一试样质量，g.l!F=s..×103m(2)两次测定结果之差的绝对值应在所列的重复性限r（见表3）内，重复试验结果以算术平均值表示。如超出重复性限r，应在短时间内进行第二次测定，测定结果与前两次或任一次测定结果之差符合重复性限r的规定时，则取其平均值：否则，应查找原因，重新按上述规定进行测定。主与测定结果小于lOOµg/kg时，可保留一位小数：当测定结果大于IOOµg/kg时，保南三位有效数字。4.5精密度精密度数据是由6个实验室对5个不同水平试样进行共同实验确定的。每个实验室对每个样品在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB厅6379.2进行统计分析，统计结果表明示含量与其重6DL/T1656-2016复性限r和再现