配合物与沉淀溶解平衡

配合物与沉淀——溶解平衡一．实验目的1．加深理解配合物的组成和稳定性。了解配合物形成时特征2．加深理解沉淀—溶解平衡和溶度积的概念。掌握溶度积规则及其应用3．初步学习利用沉淀反应和配位溶解的方法，分离常见混合阳离子4．学习电动离心机的使用和固—液分离操作二.实验内容步骤现象反应方程式、解释或结论1.配合物的形成与颜色变化Fe3++nSCN-＝[Fe(SCN)n]3-n[Fe(SCN)n]3-n+6F-＝[FeF6]3-+nSCN-Cu2++4NH3＝[Cu(NH3)4]2+不反应SO42-+Ba2+＝BaSO4↓无水乙醇与水互溶使[Cu(NH3)4]SO4溶解度减小析出NiSO4+6NH3＝Ni(NH3)6SO4Ni2++2NH3+2dmg＝[Ni(dmg)2]↓+2NH4+（1）2d0.1mol/LFeCl3+1d0.10mol/LKSCN→+0.5mol/LNaF→(3)几滴0.10mol/LCuSO4+6.0mol/LNH3·H2O至过量→+2.0mol/LNaOH→+0.10mol/LBaCl2→少量无水乙醇→（4））2d0.10mol/LNiSO4+6mol.LNH3·H2O→+2d丁二酮肟试剂→血红色变无色浅蓝沉淀变为深蓝色溶液无现象出现白色沉淀蓝色沉淀析出溶液由绿色变为蓝色出现鲜红色沉淀2.配合物形成时难溶物溶解度的改变Cl-+Ag+＝AgCl↓(白)AgCl+2NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O[Ag(NH3)2]++2H++Cl-＝AgCl↓+2NH4+(1)0.10mol/LNaCl+0.10mol/LAgNO3离心分离去清液+2.0mol/LNH3·H2O→+加入2.0mol/L硝酸→白色沉淀生成，加NH3·H2O沉淀溶解又生成白色沉淀(2)0.10mol/LAgNO3+0.10mol/LNaCl→+6.0MNH3·H2O→+0.10KBr→+1.0mol/LNaS2O3→白色↓沉淀溶解淡黄色↓沉淀溶解Cl-+Ag+＝AgCl↓(白)AgCl+2NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2OBr-+[Ag(NH3)2]+＝AgBr↓+2NH3AgBr+2S2O32-＝[Ag(S2O3)2]3-+Br-+0.10mol/KI→+2.0mol/LKI→+0.10molNa2S→黄色↓沉淀溶解黑色沉淀I-+[Ag(S2O3)2]2-＝AgI↓+2S2O32-AgI+I-＝[AgI2]-2[AgI2]-+S2-＝Ag2S↓+4I--Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)Ksp(AgI)Ksp(Ag2S)3.螯合物形成及pH的改变(1)pH试纸+半滴甘油溶液+半滴0.1mol/LH3BO3溶液，记录重叠区和未重叠区处pH甘油：7H3BO3：5重叠区：4H3BO3+H2O＝H++[B(OH)4]-H3BO3+C3H8O3＝[BO(C3H6O3)]2-+2H2O+H+（2）0.10mol/LCaCl2+0.10mol/LNa2H2Y记录重叠区和未重叠区处pHCaCl2：7Na2H2Y：4重叠区：3H2Y2-→HY3-+H+Ca2++H2Y2-＝CaY2-+2H+4.配合物形成时中心离子氧化还原性的改变H2O2不能氧化CoCl2CoCl2+NH3.H2O=CoOCl↓+NH4ClCo2++6NH3·H2O＝6H2O+[Co(NH3)6]2+2[Co(NH3)6]2++H2O2＝2[Co(NH3)6]3++2OH-（1）2滴0.10mol/LCoCl2+3%H2O2溶液→（2）2滴0.10mol/LCoCl2+1.0mol/LNH4Cl+6.0mol/LNH3·H2O+3%H2O2溶液溶液呈粉色，无明显变化蓝色↓→绿色浑浊液→土黄色溶液→红褐色溶液(3)铜屑+2mol6.0mol/LHCl，加热煮沸→（4）铜屑+2mol6.0mol/LHCl+硫脲，加热煮沸→无现象产生气泡不反应2Cu+8Tu+2H+＝H2↑+2[Cu(Tu)4]+5.沉淀的生成与溶解Pb2++2I-＝PbI2↓QKsp，沉淀向溶解的方向移动盐效应PbI2+I-＝PbI3-(生成络合物，沉淀消失）Pb2++S2-＝PbS↓(1)2d0.01M.Pb(Ac)2+2d0.05mol/LKI→+5mlH2O+少量NaNO3(s)+过量2.0mol/LKI（2）2d0.10MNa2S+2d0.10MPb(NO3)2→无色透明→黄色沉淀沉淀减少沉淀溶解沉淀溶解产生黑色沉淀+6.0mol/LHCl+6.0mol/LHNO3（3）0.10mol/LK2CrO4+0.10mol/LPb(NO3)2→（4）0.10mol/LK2CrO4+0.10mol/LAgNO3→（5）0.10mol/LNaCl+0.10mol/LAgNO3→无现象沉淀溶解产生乳黄色浑浊和红棕色气体黄色沉淀砖红色沉淀白色沉淀不反应3PbS+2NO3-+8H+＝3Pb2++2NO↑+3S↓+4H2OPb2++CrO42-＝PbCrO4↓2Ag++CrO42-＝Ag2CrO4↓Ag++Cl-＝AgCl↓6.分步沉淀.Pb2++S2-→PbS↓(Ksp=9.04×10-29)Pb2++CrO42-→PbCrO4↓(Ksp=1.77×10-14)结论：溶度积常数小的沉淀先析出。.Pb2++CrO42-→PbCrO4↓(Ksp=1.77×10-14)2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(Ksp=1.12×10-12)（1）1d0.10mol/LNa2S+2d0.10mol/LK2CrO4稀释至5ml，+1d0.10MPb(NO3)2→离心分离，上清夜+0.10mol/LPb(NO3)2（2）2d0.10mol/LAgNO3+2d0.10mol/LPb(NO3)2，稀释至5ml+0.10mol/LK2CrO4→黑色沉淀上清液产生黄色沉淀先出现黄色沉淀，后出现砖红色沉淀7.沉淀的转化2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(Ksp=1.12×10-12)Ag2CrO4+2Cl-→2AgCl↓+CrO42-(Ksp，AgCl=1.77×10-10)Ca2++SO42-→CaSO4↓CaSO4难溶于HClCaSO4+CO32-→CaCO3+SO42-CaCO3+2HCl→CaCl2+CO2↑+H2O（1）6d0.10mol/LAgNO3+3d10mol/LK2CrO4→+0.10mol/LNaCl→（2）1ml0.5mol/LCaCl2+1ml0.5mol/LNa2SO4→一份+1ml2.0mol/LHCl另一份+1ml饱和碳酸钠，充分反应后离心，洗涤沉淀1-2次，离心得沉淀+1ml2.0mol/LHCl→砖红色沉淀沉淀变为白色不溶白色沉淀无现象沉淀溶解，产生气泡8.沉淀的溶解（1）0.5ml.10mol/LMgCl2+数滴2.0mol/LNH3·H2O→+几滴2.0mol/LHCl→+几滴1.0mol/LNH4Cl产生白色沉淀沉淀溶解沉淀溶解Mg2++2NH3·H2O→Mg(OH)2↓+2NH4+Mg(OH)2+2H+→Mg2++2H2OMg(OH)2+2NH4+→Mg2++2NH3.H2O↑9.沉淀法分离混合离子Ag++Cl-→AgCl↓Fe3++3OH-→Fe(OH)3↓Al3++4OH-→Al(OH)4-分离Ag+,Fe3+,Al3+离子Ag++Fe3++Al3+2.0mol/LHClAgCl↓Fe3++Al3+（白色）过量的2.0mol/LNaOHFe(OH)3↓Al(OH)4-（红棕色）