化学需氧量的测定-重铬酸盐法(GB11914—89)

1化学需氧量的测定（重铬酸盐法）（GB11914—89）1．内容与应用范围：本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。本标准适用于各种类型的含COD大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L，不适用于氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。2．定义：在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。3．原理：在水样中加入已知量的K2Cr2O7溶液，并在强酸介质下银盐做催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。在酸性K2Cr2O7条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较底。在Ag2SO4的催化作用下，直链脂肪族化合物可有效的被氧化。4．试剂4.1.硫酸银（Ag2SO4）4.2.硫酸汞（HgSO4）4.3.硫酸（H2SO4）(ρ=1.84g/L)4.4.Ag2SO4—H2SO4向1LH2SO4中加入10gAg2SO4放置1—2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。4.5.K2Cr2O7标准溶液4.5.1.浓度为（1/6K2Cr2O7）=0.2500mol/L的K2Cr2O7：将12.2580G在105oC干燥2h后的K2Cr2O7溶于水中，稀释至1L。4.5.2.浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0.02500mol/L的K2Cr2O7：将250mol/L的K2Cr2O7：将4.5.1的溶液稀释10倍而成。4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1.C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.10mol/L标准滴定溶液：溶解39g[(NH4)2Fe(SO4)26H2O]于水中，加入20mlH2SO4,待其溶液冷却后稀释至1L。4.6.2.每日临用前，必须用K2Cr2O7标准溶液标定：取10.00mlK2Cr2O7标准溶液置于锥型瓶中,用水稀释至100ml,加入30mlH2SO4,混匀，冷却后，加3滴（约015ml）试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定溶液的颜色由黄经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录用量。4.6.3.硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]=(10.00×0.2500)/V=2.50/V。（V—滴定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积）4.6.4.1，10—菲罗啉（1，10phenanathrolinemonohy）指示剂：溶解0.7g七水合硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）于50ml水中，加入1.5g1，10—菲罗啉,搅动至溶解，加水稀释至100ml。5．仪器回流装置：带有24号标准磨口的250ml锥型瓶的全玻璃回流装置，回流冷凝管长度为300—500mm。若取样量30ml以上，可采用带500ml锥型瓶的全玻璃回流装置。6．采样和样品：水样要采集于玻璃瓶或聚乙烯瓶中，应尽快分析，如不能立即分析，应加入H2SO4（4.3）至PH2，置4℃下保存，但保存时间不多于5天，2采集水样的体积不得少于100ml。试样摇匀，取20.00ml备用。7．实验步骤：7.1.对于COD值小于50的水样应采用低浓度重铬酸钾标准溶液氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液回滴。7.2.该法对未经稀释的水样，其测定上限为700，超过此限时必须经稀释后测定。7.3.对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色，如成蓝绿色，应再适当少取试样，重复以上实验，直至溶液不变为蓝绿色为止，从而确定待测水样适当的稀释倍数。7.4.取试样（6.1）于锥型瓶中，或取适量试样加水至20.00。7.5.空白实验：按相同步骤以20.00纯水代替试样进行空白实验，所耗硫酸亚铁铵体积记为V17.6.去干扰试验：无机还原性物质如硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧K2Cr2O7量作为水样COD值的一部分是可以接受的。该试验的主要干扰物是氯化物，可加入硫酸汞部分去除，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞结合物。当氯离子含量超过1000mg/L时，COD最低允许为250mg/L，低于此值，结果的准确度就不可靠。7.7.水样的测定：于试样中加入10.00mlK2Cr2O7标准溶液（4.5.1）和防爆沸玻璃珠，摇匀。将锥型瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mlAg2SO4—H2SO4以防止低沸点有机物的逸出，不断旋转锥型瓶使之混匀，自溶液开始沸腾起回流2小时，冷却后，用20—30ml纯水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下瓶子，再用水稀释至140ml左右。溶液冷至室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液颜色由黄经蓝绿色变为红褐色即为终点，记录所耗体积，记为V27.8不同取样量采用的试剂用量样品量0.2500mol/LK2Cr2O7Ag2SO4-H2SO4HgSO4(NH4)2Fe(SO)2滴前体积mlmlmlgmol/Lml10.005.00150.20.057020.0010.00300.40.1014030.0015.00450.60.1521040.0020.00600.80.2028050.0025.00751.00.253508．计算：COD(mg/L)=[C(V1-V2)*8000]/V0C——(NH4)2Fe(SO)2标准溶液的浓度V1——空白试验所耗(NH4)2Fe(SO)2标准溶液的体积V2——滴定水样所耗(NH4)2Fe(SO)2标准溶液的体积V0——所取水样的体积8000——1/4的摩尔质量以mg/L为单位的换算值上海三星真空电子器件有限公司工务部2001．7．30