GBT379492019有机发光二极管显示器用有机小分子发光材料纯度测定高效液相色谱法

书书书犐犆犛３１．０３０犔９０!#$%&’’()*犌犅／犜３７９４９—２０１９!#$%&’()*+!,-.#$/01234　56789:;犘狌狉犻狋狔狋犲狊狋犿犲狋犺狅犱狅犳狊犿犪犾犾犿狅犾犲犮狌犾犲犿犪狋犲狉犻犪犾狊犪狆狆犾犻犲犱犻狀狅狉犵犪狀犻犮犾犻犵犺狋犲犿犻狋狋犻狀犵犱犻狅犱犲犱犻狊狆犾犪狔（犗犔犈犇）—犎犻犵犺狆犲狉犳狅狉犿犪狀犮犲犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔（犎犘犔犆）２０１９０８３０#２０１９１２０１=’(+,-./012!’’()*3/0456#书书书目　　次前言Ⅲ…………………………………………………………………………………………………………１　范围１………………………………………………………………………………………………………２　规范性引用文件１…………………………………………………………………………………………３　术语和定义１………………………………………………………………………………………………４　原理１………………………………………………………………………………………………………５　水、试剂和溶剂１……………………………………………………………………………………………　５．１　水和试剂１……………………………………………………………………………………………　５．２　溶剂２…………………………………………………………………………………………………６　取样２………………………………………………………………………………………………………７　测量设备２…………………………………………………………………………………………………８　环境条件２…………………………………………………………………………………………………９　样品的制备２………………………………………………………………………………………………　９．１　空白溶液的制备２……………………………………………………………………………………　９．２　样品溶液的制备２……………………………………………………………………………………　９．３　样品柱前衍生化２……………………………………………………………………………………１０　测定步骤３…………………………………………………………………………………………………　１０．１　高效液相色谱条件３…………………………………………………………………………………　１０．２　测定３…………………………………………………………………………………………………１１　结果计算４…………………………………………………………………………………………………　１１．１　峰面积测量４…………………………………………………………………………………………　１１．２　纯度的确定４…………………………………………………………………………………………１２　数据质量的保证５…………………………………………………………………………………………　１２．１　基本要求５……………………………………………………………………………………………　１２．２　仪器性能的保证５……………………………………………………………………………………　１２．３　色谱方法和测试结果的可靠性保证５………………………………………………………………Ⅰ犌犅／犜３７９４９—２０１９前　　言　　本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由全国半导体设备和材料标准化技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ２０３）提出并归口。本标准起草单位：上海天马微电子有限公司、天马微电子股份有限公司、上海大学、北京鼎材科技有限公司、广东阿格蕾雅光电材料有限公司、西安瑞联新材料股份有限公司。本标准主要起草人：王子兴、何为、王湘成、李丁、周海琴、范洪涛、黄瑜、张春玉。Ⅲ犌犅／犜３７９４９—２０１９有机发光二极管显示器用有机小分子发光材料纯度测定　高效液相色谱法１　范围本标准规定了用高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）测定有机发光二极管显示器用材料中有机小分子材料（以下简称ＯＬＥＤ有机小分子材料）纯度的测试方法。本标准适用于能够被ＨＰＬＣ检测且稳定的ＯＬＥＤ有机小分子材料。２　规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ／Ｔ６６７９—２００３　固体化工产品采样通则ＧＢ／Ｔ６６８２—２００８　分析实验室用水规格和试验方法ＧＢ／Ｔ９００８—２００７　液相色谱法术语　柱色谱法和平面色谱法ＧＢ／Ｔ１６６３１—２００８　高效液相色谱法通则ＧＢ／Ｔ２６７９２—２０１１　高效液相色谱仪ＪＪＧ７０５—２０１４　液相色谱仪检定规程３　术语和定义ＧＢ／Ｔ９００８—２００７和ＧＢ／Ｔ１６６３１—２００８界定的术语和定义适用于本文件。４　原理通常配制一定浓度的ＯＬＥＤ有机小分子材料的样品溶液，采用手动或自动进样。ＯＬＥＤ有机小分子材料被色谱柱分离，然后基于其物理、化学或其他特性被检测器检测。ＨＰＬＣ的典型检测器是紫外可见光检测器。检测器得到每个组分的响应并转化成电信号，然后送到数据处理机。数据处理机基于得到的色谱图进行各种参数运算，对分析物进行纯度分析。将所有峰面积总和归一化，某一个组分的峰面积在所有峰的总面积里占的比例即为该组分在样品中的含量。５　水、试剂和溶剂５．１　水和试剂本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均为分析纯试剂和ＧＢ／Ｔ６６８２—２００８中规定的一级水。水和试剂不应干扰分析。１犌犅／犜３７９４９—２０１９５．２　溶剂ＨＰＬＣ级或优于ＨＰＬＣ级的溶剂，溶剂不应干扰所使用的检测器的性能。常用的溶剂有甲醇、乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷等，使用前可经过孔径为０．５μｍ或者更小的过滤膜过滤。过滤膜不应干扰分析。６　取样高效液相色谱分析要求按样品的分析目的选择合适的取样方法。ＯＬＥＤ有机小分子材料取样按ＧＢ／Ｔ６６７９—２００３规定进行取样。７　测量设备测量设备包括如下仪器与设备：ａ）　高效液相色谱仪：配有紫外可见光检测器或等效的检测器。高效液相色谱仪的要求按ＧＢ／Ｔ２６７９２—２０１１实施。ｂ）　分析天平：感量至少０．０００１ｇ。ｃ）　样品瓶。ｄ）　超声波清洗机。ｅ）　移液枪或移液管。ｆ）　其他辅助仪器。８　环境条件环境条件应满足ＧＢ／Ｔ１６６３１—２００８规定的环境要求和ＧＢ／Ｔ２６７９２—２０１１规定的仪器正常工作条件。９　样品的制备９．１　空白溶液的制备量取１０ｍＬ～１００ｍＬ溶剂于三角瓶或其他封闭容器中，用移液枪或移液管从中移取少量溶剂于空白进样瓶中，得到空白溶液，剩余的溶剂用来配制测试样品。９．２　样品溶液的制备称取１ｍｇ～１０ｍｇ样品，溶解于上述三角瓶剩余的溶剂中。必要时使用超声波清洗机加速样品溶解。为了使样品保持合适浓度，可以进行稀释或浓缩，并使用孔径０．５μｍ或更小的过滤膜进行过滤，得到样品溶液。移取少量样品溶液于样品进样瓶中，在样品溶液制备好后，应尽快进样分析。样品溶液应溶于流动相。９．３　样品柱前衍生化如果样品不能直接测试，可在试样进色谱柱前使试样中的目标成分衍生化。柱前衍生化可以加入分析物的衍生剂。２犌犅／犜３７９４９—２０１９１０　测定步骤１０．１　高效液相色谱条件１０．１．１　色谱柱色谱柱分为反相色谱柱和正相色谱柱。反相色谱柱推荐十八烷基硅烷键合硅胶柱（Ｃ１８柱），柱长２５０ｍｍ，内径４．６ｍｍ，粒度５μｍ或性能类似的分析柱。正相色谱柱推荐硅胶柱，柱长２５０ｍｍ，内径４．６ｍｍ，粒度５μｍ或性能类似的分析柱。１０．１．２　流动相反相色谱推荐使用乙腈，甲醇，水或其他合适的ＨＰＬＣ级溶剂；正相色谱推荐使用己烷，戊烷，二氯甲烷，异丙醇，甲醇或其他合适的ＨＰＬＣ级有机溶剂。１０．１．３　进样量１μＬ～１００μＬ。１０．１．４　检测参数设置紫外可见光检测器常用２５４ｎｍ或者其他约定的波长；若采用其他检测器，需设置合适的检测参数。１０．１．５　流速０．０１ｍＬ／ｍｉｎ～１０ｍＬ／ｍｉｎ。１０．１．６　柱温参数柱温一般控制在２０℃～５０℃。１０．２　测定１０．２．１　基线稳定性的确认当在１０．１所规定的条件下运行时，应确认基线的噪声和漂移满足ＧＢ／Ｔ２６７９２—２０１１要求，并对测定没有影响。１０．２．２　空白溶液的进样用微量进样针或自动进样器准确量取一定体积的空白溶液，进样。１０．２．３　样品溶液的进样用微量进样针或自动进样器准确量取一定体积的样品溶液，进样。１０．２．４　设定参数设定采样时间和其他采样参数。样品溶液的测试参数与空白溶液保持一致。１０．２．５　色谱图的记录典型色谱图的编排，一般应当记录如下项目：３犌犅／犜３７９４９—２０１９ａ）　检测日期和检测名称；ｂ）　高效液相色谱仪生产商及型号；ｃ）　样品名称；ｄ）　试样的制备方法以及进样量（μＬ或ｍＬ）；ｅ）　柱填料的种类或色谱柱的类型；ｆ）　色谱柱管的材质、内径（ｍｍ）和长度（ｍｍ）；ｇ）　柱温（℃）；ｈ）　流动相（洗脱剂）的种类；ｉ）　流动相（洗脱剂）的流速（ｍＬ／ｍｉｎ）及柱前压力（Ｐａ）；ｊ）　梯度洗脱方法的分析条件；ｋ）　检测器类型和操作条件。１１　结果计算１１．１　峰面积测量峰面积（犃）是从峰开始到峰结束，峰的信号值和基线的信号值之差的积分。当使用数据处理机时，峰面积采用处理机上给出的数值。要按色谱峰型合理设定数据处理机的条件。为确保杂质尽可能不被遗漏，建议将峰高大于或等于三倍仪器噪声的信号峰（即犛／犖≥３）进行积分。积分方法按ＧＢ／Ｔ１６６３１—２００８规定进行。１１．２　纯度的确定１１．２．１　峰面积归一化法采用峰面积归一法进行纯度测试，需要扣除空白溶液中对应的峰，扣除空白后剩余的峰用来确定纯度。通过记录仪得到的各个峰的面积，如果一共有狀个色谱峰，其中有犿个峰为空白溶液中出现的峰，第犻个峰是对应的ＯＬＥＤ有机小分子材料，此样品中ＯＬＥＤ有机小分子材料的纯度犆可以表述为：犆＝犃犻／犃狀－犿×１００％…………………………（１）　　式中：犃犻———ＯＬＥＤ有机小分子材料的峰面积；犃狀－犿———扣除犿个空白溶剂峰后的所有峰面积之和。１１．２．２　主成分自身对照法对于纯度较高并含有微量杂质的样品，可以使用主成分自身对照法来测定各杂质的量，用１００％减去杂质总和计算样品纯度。ＯＬＥＤ有机小分子材料大多没有杂质对照品，所以一般采用不带校正因子的主成分自身对照法。具体做法是，称取一定量的ＯＬＥＤ有机小分子材料样品配成供试品溶液，精确移取１ｍＬ供试品溶液于１００ｍＬ容量瓶中，稀释到刻度作为自身对照品溶液。以相同的进样体积分别进样，对照品溶液一般进样６次，供试品溶液一般进样２次，记录色谱图。扣除空白，对供试品溶液色谱图中的杂质峰进行积分，各杂质峰面积为犃犻。对对照品溶液色谱图中只积分主峰峰面积，取平均值犃ｓ。将供试品溶液色谱图中各杂质的峰面积和对照品溶液主峰峰面积进行比较，计算杂质含量。供试品各杂质含量犡犻可以表述为：犡犻＝（犆ｓ×犃犻）／（犆犻×犃ｓ）×１００％…………………………（２）４犌犅／犜３７９４９—２０１９　　式中：犆ｓ———对照品溶液浓度；犆犻———供试品溶液浓度；犃ｓ———对照品溶液主峰峰面积；犃犻———供试品溶液色谱图中各杂质峰面积。纯度犆可以表述为：犆＝１００％－犡犻…………………………（３）　　式中：犡犻———供试品中各杂质的含量之和。１２　数据质量的保证１２．１　基本要求ＧＢ／Ｔ２６７９２—２０１１和ＧＢ／Ｔ１６６３１—２００８确立的数据质量保证的方法适用于本标准。数据质量同时应满足以下１２．２和１２．３规定的要求。１２．２　仪器性能的保证仪器的性能应经过检定，检定方法和标准可以按ＪＪＧ７０５—２０１４实施。按标准连续测量６次，记录色谱峰的保留时间和峰面积，整机性能要求重复测试６次，结果的相对标准偏差（ＲＳＤ）不超过１％。测试所用的量测工具需经过计量校正。１２．３　色谱方法和测试结果的可靠性保证１２．３．１　结