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具有相同的原子数目,而且价电子总数相等的分子或离子具有相同的结构特征,这个原理称为“等电子体原理”。CO32–、NO3–、SO3SO2、O3、NO2–SO42–、PO43–SO3和SO32-六、等电子体原理3共价键的离域理论一.离域π键像苯这样,由于分子中有多个原子间有相互平行的p轨道,相互连贯地重叠在一起,构成一个整体,成键的p电子在多个原子间运动,从而形成了一种多原子的特殊π键。这种不局限在两个原子之间的π键,称为离域π键,或多原子π键或大π键。形成离域π键的条件:(1)参与成键的原子必须处于同一平面,即中心原子只能采取sp或sp2杂化。(2)每个参与成键的原子提供一个p轨道(若中心原子采取sp杂化,有时可提供二个p轨道),各p轨道间必须相互平行,能量相近,以达到最大程度重叠。(3)p电子数目必须小于参与成键的p轨道数目的2倍。二.常见无机物中的离域π键NO2CO32-O3CO2三.离域π键对物质性质的影响•从定域键形成离域键,能使体系的能量降低,降低的这部分能量称为共轭能或离域能。•由于形成了离域π键,增加了π电子的活动范围,使得分子具有特殊的物理化学性质,如能量降低,稳定性增强,键长平均化,酸碱性及各种化学性质的变化。四.分子轨道理论1.分子轨道理论的基本观点(1)原子在形成分子时,所有电子都有贡献,分子中的电子不再从属于某个原子,而是在整个分子空间范围内运动。(2)分子轨道可以由分子中原子轨道组合而得到。(3)原子轨道要有效地线性组合成分子轨道①对称性匹配原则。②能量相近原则。③最大重叠原则。O2解释了O2分子具有顺磁性问题4键型过渡现象离子极化是指正负离子在自身电场的作用下,而使异号离子正负电荷重心发生相对位移而变形。变形性:负离子半径较大,外层有较多的电子,容易变形,产生诱导偶极。离子的变形性通常用极化率来度量。所谓极化率是分子、原子或离子的变形性程度的一种量度,离子半径越大,则极化率越大。BeCl2等化合物中,Be2+半径最小,有很大的极化能力,使Cl-发生比较显著的变形,Be2+和Cl-之间的键有较显著的共价性。因此BeCl2具有较低的熔、沸点。
本文标题:离域理论(高中化学竞赛)
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