公共基础数理化精讲班第三章普通化学七1534216227499

环球网校学员专用资料第1页/共6页三、化学反应方向判断1、熵及反应的熵变（1）熵：是系统内物质微观粒子的混乱度(或无序度)的量度.符号S.熵是状态函数。熵值越大,系统混乱度越大。（2）热力学第三定律:在绝对零度时,一切纯物质的完美晶体的熵值为零,即S(0K)=0.（3)物质的标准摩尔熵：单位物质量的纯物质在标准状态下的规定熵叫做该物质的标准摩尔熵，以Sθm表示。单位J.mol-1.K-1.(6)△rSөm的计算任一反应:aA+bB=gG+dD物质熵值的大小,有如下规律:1)同一物质,气态的熵大于液态时,大于固态.即S(g)S(ι)S(s).2)同一物质,聚集态相同时,熵值随温度升高而增大.即S(高温)(S低温)3)当温度和聚集状态相同时，结构较复杂物质的熵值大于结构简单的。S（复杂分子）S（简单分子）。例1.下列反应中△rSθm0的是（）A、2H2（g）+O2（g）=H2O(g)，B、N2（g）+3H2（g）=2NH3(g)，C、NH4Cl（s）=NH3(g)+HCl（g），D、CO2（g）+2NaOH（aq）=Na2CO3（aq）+H2O(l)答案：C2、吉布斯函数变及反应方向(自发性)的判断环球网校学员专用资料第2页/共6页（1）吉布斯函数G=H–TS,为一复合状态函数（2）吉布斯函数变ΔG=ΔH–TΔS，吉布斯等温方程式（3）反应方向(自发性)的判断：ΔG＜0反应正向自发;ΔG=0平衡状态;ΔG＞0反应逆向自发，正向非自发。考虑ΔH和ΔS两个因素的影响,分为四种情况:1)ΔH＜0，ΔS＞0；ΔG＜0正向自发2)ΔH＞0，ΔS＜0；ΔG＞0正向非自发3)ΔH＞0，ΔS＞0；高温自发，低温非自发4)ΔH＜0，ΔS＜0；低温自发，高温非自发（4）反应自发进行的临界温度为：SHTc例：1化学反应低温自发，高温非自发（）AΔH＜0，ΔS＞0BΔH＞0，ΔS＜0CΔH＞0，ΔS＞0DΔH＜0，ΔS＜0答案：D2.已知反应N2（g）+3H2(g)→2NH3(g),△rHm0,△rSm0,则该反应为（）A、低温易自发，高温不易自发；B、高温易自发，低温不易自发;C、任何温度都易自发；D、任何温度都不易自发答案：A环球网校学员专用资料第3页/共6页四．化学平衡1．化学平衡的特征：（1）υ正＝υ逆（2）生成物和反应物浓度（或压力）不再发生变化（恒定）。(3）化学平衡是有条件的、相对的、暂时的动态平衡。条件改变,平衡会发生移动。2.标准平衡常数kθ(1)试验证明：生成物相对浓度（或相对压力）以计量系数为指数的的乘积与反应物相对浓度（或相对压力）以计量系数为指数的的乘积的比值为一常数，此常数称为该反应在该温度下的标准平衡常数，以kθ表示。(2)kθ的表达式对于气体反应：aA(g)+bB(g)=gG(g)+dD(g)beqaeqdeqgeqpBppApPDppGpk}/)({}/)({}/)({}/)({对于溶液中的反应:aA(aq)+bB(aq)=gG(aq)+dD(aq)beqaeqdeqgeqCBCCAcCDCCGck}/)({}/)({}/)({}/)({pθ=100kPa;Cθ=1moldm-3纯固体、纯液体不的浓度不列入表达式。例题1.反应PCl3（g）+Cl2（g）≒PCl5（g），在298K时，KΘ=0.767，此温度下平衡时，如p（PCl5）=p（PCl3），则p（Cl2）=？A.130.38kPa;B.0.767kPa;C.7607kPa;D.7.67×10-3kPa。答：A分析:根据平衡常数的表达式，反应PCl3（g）+Cl2（g）≒PCl5（g）的平衡常数为：环球网校学员专用资料第4页/共6页kPKPClPClPPClPPClPPPClPPClPPPClPPPClPKeqeqeqeqeqeqeqeq38.130767.0100)(,)()().().(/)(./)(/)(22235235说明:⑴kθ只是温度的函数,温度一定,kθ为一常数,不随浓度或压力而变。⑵kθ表达式,与化学方程式的书写方式有关①N2+3H2=2NH3;k1θ②21N2+23H2=NH3;k2θ③2NH3=N2+3H2;k3θk1θ=｛k2θ｝2=31K⑶多重平衡规则反应（3）＝反应（1）+反应（2）;k3θ=k1θ.k2θ反应（3）＝反应（1）－反应（2）;k3θ=k1θ/k2θ例题1.一密闭容器中，有A、B、C三种气体建立了化学平衡，它们的反应是:A（g）+B（g）—→C（g），相同温度下，体积缩小2/3，则平衡常数Kθ为原来的：__________。A.3倍B.2倍C.9倍D.不变答案：D2.已知反应（1）H2（g）+S（s）≒H2S（g）,其平衡常数为K1,（2）O2（g）+S（s）≒SO2（g）,其平衡常数为K2,环球网校学员专用资料第5页/共6页则反应（3）H2（g）+SO2（g）≒O2（g）+H2S（g）的平衡常数为K3为（）A、K1+K2B、K1.K2C、K1-K2D、K1/K2答案：B3.温度对平衡常数的影响:RSRTHRTGKmrmrmrln对于吸热反应：△H0,随温度升高,平衡常数增大.即T↑,kθ↑对于放热反应：△H0,随温度升高,平衡常数减少.即T↑,kθ↓例题1.反应H2g+I2（g）＝2HI（g），在350°C时浓度平衡常数Kθ=66.9；448°C时浓度平衡常数Kθ=50.0。由此判断下列说法正确的是：A．该反应的正反应是吸反应B该反应的逆反应是放热反应C该反应的正反应是放热反应D温度对该反应没有影响答案：C2.对于一个化学反应，下列各组中关系正确的是：A、△rGmθ0,Kθ1B、△rGmθ0,Kθ1C、△rGmθ0,Kθ=1D、△rGmθ0,Kθ1答案：A分析:环球网校学员专用资料第6页/共6页10ln0lnKKGRTGKmrmr3.化学平衡的移动(1)吕.查德里原理:假如改变平衡系统的条件之一,平衡就向能减弱这个改变的方向移动。①浓度对平衡影响:增大反应物的浓度或减少生成物的浓度,都可以使平衡向正反应的方向移动;增大生成物的浓度或减少反应物的浓度,都可以使平衡向逆反应的方向移动。②压力平衡影响:增大压力会使化学平衡向着气体体积（分子数）减小的方向移动;减小压力,会使平衡向着气体体积增大的方向移动。③温度平衡影响:升高温度,会使化学平衡向着吸热反应的方向移动;降低温度,会使化学平衡向着放热反应的方向移动。注意:催化剂同时加快正逆反应速率,故不能使平衡发生移动.例题1.已知反应NO（g）+CO（g）==1/2N2(g)+CO2(g)，molkIHmr/2.373有利于有毒气体NO和CO最大转化率的措施是:A.低温低压B.低温高压C.高温高压D.高温低压答案:B2．问：某反应物在一定条件下的平衡转化率为35%，当加入催化剂时，若反应条件与前相同，此时它的平衡转化率是()大于35%(B)等于35%(C)小于35%(D)无法知道答案:B