公共基础数理化精讲班第三章普通化学五1534300713359

环球网校学员专用资料第1页/共8页5．多元弱酸：H2S(aq)=H＋(aq)＋HS－(aq),Ka1=9.1×10－8HS－(aq)=H＋(aq)＋S2－(aq),Ka2=1.1×10－12Ka1＞＞Ka2,忽略二级解离，按一级解离处理:二级解离比一级解离弱，近似按一级解离处理。aaCKHC.)(16.同离子效应在弱电解质溶液中，加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，使弱电解质的解离度降低，这种现现象叫做同离子效应。例如，在HAc溶液中加入NaAc,HAc(aq)=H++Ac-(aq)←AC-（加入NaAc），同离子效应使HAc解离度降低。例1.醋酸溶液中,加入适量固体NaAc后,结果会使__________。A.溶液pH值增大Ｂ．溶液pH值减小Ｃ．醋酸解离常数增大Ｄ．醋酸解离常数减小答案:A2.在氨水中加入一些NH4Cl晶体，会使——。A、NH3水的解离常数增大B、NH3水的解离度a增大C、溶液的pH值增大D、溶液的pH值减少答案:D3.各物质浓度均为0．1moldm-3的下列水溶液中，其pH值最小的是：[已知Kθb(NH3)=1.77×10-5,环球网校学员专用资料第2页/共8页Kθa(CH3COOH)=1.77×10-5)（A）NH4Cl（B）NH3（C）CH3COOH（D）CH3COOH+CH3COONa答案:C7.缓冲溶液(1)缓冲溶液:由弱酸及其共轭碱（如,弱酸与弱酸盐）或弱碱及其共轭酸（如,弱碱与弱碱盐）所组成的溶液，能抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释而使本身溶液pH值基本保持不变，这种对酸和碱具有缓冲作用的溶液称缓冲溶液。（2）缓冲溶液种类：1)弱酸－弱酸盐:如HAc－NaAc，HF－NH4F;过量的弱酸和强碱:如过量的HAc和NaOH。2)弱碱－弱碱盐:如NH3－NH4Cl；过量的弱碱和强酸:如过量的NH3.H2O和HCl。3）多元酸－酸式盐、多元酸的两种不同的酸式盐。如H2CO3－NaHCO3，NaHCO3－Na2CO3；NaH2PO4－Na2HPO4例1在某温度时,下列体系属于缓冲溶液的是:A.0.100mol.dm-3的NH4Cl溶液;B.0.100mol.dm-3的NaAc溶液;C.0.400mol.dm-3的HCl与0.200mol.dm-3NH3.H2O等体积混合的溶液;D.0.400mol.dm-3的NH3.H2O与0.200mol.dm-3HCl等体积混合的溶液.答案是D2.用纯水把下列溶液稀释两倍时,其中pH值变化最小的是()A、0.1mol/LHCl环球网校学员专用资料第3页/共8页B、1mol/LNH3.H2O;C、1mol/LHAc;D、1mol/LHAc+1mol/LNaAc答案:D(3)缓冲溶液pH值计算：弱酸及其弱酸盐缓冲溶液：)()(.)C(H盐酸CCKaKapKaCCpKapHlg;)()(lg盐酸如，：HAc-NaAc溶液KapKaCCpKapHlg;)NaAc()HAc(lg)NaAc()HAc(.)C(HCCKa(4)缓冲溶液pH值计算：)()(.)C(OH-盐碱CCKbbbbKlgpK;)()(lg-pKpOH盐碱CC如，NH3-NH4Cl溶液)NH()NH(.)C(OH43-CCKbbb43bKlgpK;)NH()NH(lg-pKpOHCC例1.在100ml的0.14mo1.dm-3HAc溶液中,加入100ml的0.10mol.dm-3NaAc溶液,则该溶液的PH值是(计环球网校学员专用资料第4页/共8页算误差0.01PH单位)（）A.9.40B.4.75C.4.60D.9.25注：HAc的Pka=4.75答案:C解：混合后,[HAc]=0.07mo1.dm-3，[NaAc]=0.05mo1.dm-360.405.007.0lg75.4lgNaAcHAcCCpKapH例2.将100ml0.20mol.dm-3HAc和50m0.20mol.dm-3NaOH混合,求混合后溶液pH值.已知HAc的解离常数Ka=1.76×10－5解:混合后,剩余HAc浓度为:3.067.015020.0)50100(dmmolCHAcHAc和NaOH反应后生成的NaAc浓度为:3.067.015020.050dmmolCNaAc75.4067.0067.0lg1076.1lglg5NaAcHAcaCCpKpH（4）缓冲溶液的配制选择缓冲溶液的原则：配制一定pH值的缓冲溶液，选择缓冲对时，应使共轭酸的pKa与配制溶液的pH值相等或接近，即pH=pKa。例如：配制pH=5左右的缓冲溶液，可选HAc—NaAc混合溶液（pKHAc=4.74）；配制pH=9左右的缓冲溶液,可选NH3—NH4Cl混合溶液（pKNH4＋=9.26）；配制pH=7左右的缓冲溶液,可选NaH2PO4—Na2HPO4混合溶液（pKa2=7.20）。8.盐类水解平衡及溶液的酸碱性环球网校学员专用资料第5页/共8页(1)强碱弱酸盐的水解:水解生成弱酸和强碱,溶液呈碱性。例如NaAc水解:Ac－＋H2O=HAc＋OH－；水解常数awbKKKhK(2)强酸弱碱盐的水解:水解生成弱碱和强酸,溶液呈酸性。例如NH4Cl水解:NH4＋＋H2O=NH3.H2O＋H＋；水解常数bwaKKKhK（3）弱酸弱碱盐水解：水解生成弱酸和弱碱,溶液酸碱性视弱酸Ka和弱碱Kb相对强弱大小。例如,NH4Ac水解溶液呈中性：NH4Ac＋H2O＝NH3.H2O＋HAc溶液呈碱性；溶液呈酸性；溶液呈中性；,,,bababaKKKKKK例1、某一弱酸的标准解离常数为1.0×10-5则相应强碱弱酸盐MA的标准水解常数为：A,1.0×10-9B,1.0×10-2C,1.0×10-19D,1.0×10-5答案:A分析:利用；水解常数awbKKKhK四.难溶电解质的多相解离平衡多相溶解平衡：在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中未溶解的固体与溶液中离子之间的平衡。AnBm(s)===nAm+(aq)+mBn-(aq)1.溶度积常数：饱和溶液中离子浓度以计量系数为指数的乘积..Ks(AnBm)={Ceq(Am+)}n{Ceq(Bn－)}mKs在一定的温度下为一常数环球网校学员专用资料第6页/共8页KS(AgCl)=Ceq(Ag+).Ceq(Cl-)KSMg(OH)2=Ceq(Mg2+).{Ceq(OH-)}22.溶解度与溶度积Ksp关系：溶解度S:每dm3水溶液中含溶质的摩尔数。单位:mol.dm－3AB型沉淀：如AgCl,AgBr,AgI,CaSO4等。SKSA2B或AB2型沉淀:如Ag2CrO4,Mg(OH)2等。34KsS溶度积:CaCO3AgClAg2CrO4Ks8.7×10-91.56×10-109×10-12s9.4×10-51.25×10-51.31×10-4对同一种类型的沉淀,溶度积Ksp越大,溶解度S越大;对不同类型的沉淀,通过计算S比较溶解度的大小。例1.难溶电解质CaF2饱和溶液的浓度是2.0×10-4moldm-3,它的溶度积是()。Ａ．8.0×10-8Ｂ4.0×10-8Ｃ．3.2×10-11Ｄ．8.0×10-12答案:C分析：KSCaF2=Ceq(Ca2+).{Ceq(F-)}2=2.0×10-4×{2.0×2.0×10-4}22.Kθs（Mg（OH）2）=5.6×10-12，则Mg（OH）2在0.01moldm-3NaOH溶液中的溶解度为（）A、5.6×10-9moldm-3，B、5.6×10-10moldm-3，环球网校学员专用资料第7页/共8页C、5.6×10-8moldm-3，D、5.6×10-5moldm-3答案:C分析：KSMg(OH)2=Ceq(Mg2+).{Ceq(OH-)}2其中，Ceq(OH-)=0.01moldm-3，Ceq(Mg2+)=溶解度S3.溶度积规则Q(AnBm)={C(Am+)}n{C(Bn－)}mQKS过饱和溶液，有沉淀析出Q=KS饱和溶液QKS不饱和溶液，无沉淀析用于判断沉淀的生成和溶解例1.25°C,在[Cu（NH3）4]SO4水溶液中，滴加BaCl2时有白色沉淀产生，滴加NaOH时无变化，而滴加Na2S时则有黑色沉淀生成，以上实验现象说明该溶液中（Ks为溶度积常数）A.已无SO42-离子;B.已无游离的NH3C.已无Cu2+离子D.c(Ba2+).c(SO42-)≥Ks(BaSO4)；c(Cu2+).c(OH-)2Ks[Cu(OH)2]和c(Cu2+).c(S2-)Ks(CuS)4.沉淀溶解：减少构晶离子，使QKS。5.同离子效应：在难溶电解质溶液中，加入与难溶电解质具有相同离子的易溶电解质，可使难溶电解质溶解度降低，这种现象叫做同离子效应。例如，在AgCl溶液中，加入NaCl，使AgCl溶解度下降。例1.难溶电解质BaCO3在下列系统中溶解度最大的是(会)（A）0．1moldm-3的HAc溶液（B）纯水（C）0．1moldm-3的BaCl2溶液环球网校学员专用资料第8页/共8页（D）0．1moldm-3Na2CO3溶液答案:ABaCO3的沉淀溶解平衡为：BaCO3(s)=Ba2+(aq)+CO32-(aq)2.难溶电解质AgCl在浓度为0.01mol.dm-3的下列溶液中，溶解度最小的是（）A.NH3B.NaClC.H2OD.Na2S2O3答案:B分析:AgCl=Ag++Cl-，加入NH3由于生成Ag（NH3）+2配离子，加入Na2S2O3生成Ag（S2O3）+2配离子，减少Ag+浓度，使AgCl溶解度增大。加入NaCl,增大Cl-浓度，使AgCl溶解度减少。