COD水质化学需氧量的测定重铬酸钾法HJ8282017

中华人民共和国国家环境保护标准HJ828—2017代替GB11914-89水质化学需氧量的测定重铬酸盐法Waterquality-Determinationofthechemicaloxygendemand-Dichromatemethod（发布稿）2017-03-30发布2017-05-01实施环境保护部发布i目次前言.....................................................................................................................................................ii1适用范围.............................................................................................................................................12规范性引用文件.................................................................................................................................13术语和定义.........................................................................................................................................14方法原理.............................................................................................................................................15干扰和消除.........................................................................................................................................26试剂和材料.........................................................................................................................................27仪器和设备.........................................................................................................................................38样品.....................................................................................................................................................49分析步骤.............................................................................................................................................410结果计算与表示...............................................................................................................................511精密度和准确度...............................................................................................................................512质量保证和质量控制.......................................................................................................................613废物处理...........................................................................................................................................614注意事项...........................................................................................................................................6附录A（资料性附录）氯离子含量的粗判方法................................................................................7ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水体中化学需氧量的监测方法，制定本标准。本标准规定了水中化学需氧量的重铬酸盐法。本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。本标准是对《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）的修订。《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）首次发布于1989年，原标准起草单位为北京市化工研究院。本次为第一次修订，修订的主要内容如下：——将取样体积减半，减少样品测定过程带来的环境污染；——将硫酸汞由固体改为溶液的形式对氯化物进行掩蔽，操作更简便；——将硫酸汞的加入量由0.4g修改为可根据样品中氯离子的含量按比例加入，加入前可进行氯离子含量测定或粗略判定，从而减少有毒物质硫酸汞的使用；——增加了附录A，采用硝酸银法对氯离子浓度进行粗略判定；——明确给出了方法的检出限和测定下限，并对计算结果有效数字的保留作了更为明确的规定；——增加了“干扰和消除”和“质量保证和质量控制”章节。本标准自实施之日起，原国家环境保护局1989年12月25日批准并发布的《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）废止。本标准附录A为资料性附录。本标准由环境保护部环境监测司、科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境监测总站。参加本标准验证的单位有：湖南省环境监测中心站、江西省环境监测中心站、沈阳市环境监测中心、天津市环境监测中心、云南省环境监测中心站、安徽省环境监测中心站和扬州市环境监测中心站。本标准环境保护部2017年3月30日批准。本标准自2017年5月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质化学需氧量的测定重铬酸盐法警告：本方法所用试剂硫酸汞剧毒，实验人员应避免与其直接接触。样品前处理过程应在通风橱中进行。1适用范围本标准规定了测定水中化学需氧量的重铬酸盐法。本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的水中化学需氧量的测定。当取样体积为10.0ml时，本方法的检出限为4mg/L，测定下限为16mg/L。未经稀释的水样测定上限为700mg/L，超过此限时须稀释后测定。2规范性引用文件本标准引用了下列文件中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB11896水质氯化物的测定硝酸银滴定法GB17378.4海洋监测规范第4部分：海水分析HJ506水质溶解氧的测定电化学探头法HJ/T91地表水和污水监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1化学需氧量ChemicalOxygenDemand（CODCr）在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度，以mg/L表示。4方法原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。注1：在酸性重铬酸钾条件下，芳烃和吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。2注2：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物和二价铁盐等将使测定结果增大，其需氧量也是CODCr的一部分。5干扰和消除本方法的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞溶液去除。经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞配合物。硫酸汞溶液的用量可根据水样中氯离子的含量，按质量比m[HgSO4]:m[Cl-]≥20:1的比例加入，最大加入量为2ml（按照氯离子最大允许浓度1000mg/L计）。水样中氯离子的含量可采用GB11896或HJ506附录A或本标准附录A进行测定或粗略判定，也可测定电导率后按照HJ506附录A进行换算，或参照GB17378.4测定盐度后进行换算。6试剂和材料除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为新制备的超纯水、蒸馏水或同等纯度的水。6.1硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/ml，优级纯。6.2重铬酸钾（K2Cr2O7）：基准试剂，取适量重铬酸钾在105℃烘箱中干燥至恒重。6.3硫酸银（Ag2SO4）。6.4硫酸汞（HgSO4）。6.5硫酸亚铁铵（[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]）。6.6邻苯二甲酸氢钾（KC8H5O4）。6.7七水合硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）。6.8硫酸溶液：1+9（V/V）。6.9重铬酸钾标准溶液6.9.1重铬酸钾标准溶液c（61K2Cr2O7）=0.250mol/L。准确称取12.258g重铬酸钾（6.2）溶于水中，定容至1000ml。6.9.2重铬酸钾标准溶液c（61K2Cr2O7）=0.0250mol/L。将重铬酸钾标准溶液（6.9.1）稀释10倍。6.10硫酸银-硫酸溶液。称取10g硫酸银（6.3），加到1L硫酸（6.1）中，放置1～2d使之溶解，并摇匀，使用前小心摇动。6.11硫酸汞溶液，ρ=100g/L。3称取10g硫酸汞（6.4），溶于100ml硫酸溶液（6.8）中，混匀。6.12硫酸亚铁铵标准溶液6.12.1硫酸亚铁铵标准溶液，c[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.05mol/L。称取19.5g硫酸亚铁铵（6.5）溶解于水中，加入10ml硫酸（6.1），待溶液冷却后稀释至1000ml。每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液（6.9.2）准确标定硫酸亚铁铵溶液（6.12.1）的浓度；标定时应做平行双样。取5.00ml重铬酸钾标准溶液（6.9.1）置于锥形瓶中，用水稀释至约50ml，缓慢加入15ml硫酸（6.1），混匀，冷却后加入3滴（约0.15ml）试亚铁灵指示剂（6.14），用硫酸亚铁铵（6.12.1）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点，记录下硫酸亚铁铵的消耗量V（ml）。硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度按下式计算：VC25.1式中：V——滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml。6.12.2硫酸亚铁铵标准溶液，c[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.005mol/L。将6.12.1中的溶液稀释10倍，用重铬酸