HJ4892009水质银的测定35Br2PADAP分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ489—2009代替GB11909—89水质银的测定3,5-Br2-PADAP分光光度法Waterquality–Determinationofsilver–Spectrophotometricmethodwith3,5-Br2-PADAP（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2009-09-27发布2009-11-01实施环境保护部发布I目次前言…………………………………………………………………………………II1适用范围……………………………………………………………………………12方法原理……………………………………………………………………………13试剂和材料…………………………………………………………………………14仪器和设备…………………………………………………………………………25干扰及消除…………………………………………………………………………26样品………………………………………………………………………………27分析步骤……………………………………………………………………………38结果的表示………………………………………………………………………39准确度和精密度…………………………………………………………………4II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水和废水中银的监测方法，制定本标准。本标准规定了水和废水中银的测定方法。本标准对《水质银的测定3,5-Br2-PADAP分光光度法》（GB11909-89）进行了修订，原标准起草单位：中国环境监测总站，本次是第一次修订。修订的主要内容：增加共存离子干扰及消除部分并对标准文字部分进行调整修订。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1989年12月25日批准、发布的国家环境保护标准《水质银的测定3，5-Br2-PADAP分光光度法》（GB11909-89）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境监测总站。本标准环境保护部2009年9月27日批准。本标准自2009年11月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质银的测定3,5-Br2-PADAP分光光度法1适用范围本标准规定了测定水和废水中银的3,5-Br2-PADAP（[2-（3,5）-二溴-2-吡啶偶氮]-5-二乙氨基苯酚）分光光度法。本标准适用于受银污染的地表水及感光材料生产、胶片洗印、镀银、冶炼等行业的工业废水中银的测定。试份体积为25ml，使用光程为10mm比色皿时，本方法检出限为0.02mg/L，测定下限为0.08mg/L，测定上限为1.0mg/L。2方法原理在1%十二烷基硫酸钠存在下，于pH4.5～8.5的乙酸盐缓冲介质中，银与3,5-Br2-PADAP生成稳定的1：2紫红色络合物，其吸光度与银的浓度成正比。络合物的昀大吸收波长为570nm；试剂的昀大吸收波长为470nm；摩尔吸光系数为7.6×104L•mol-1•cm-1。3试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。3.1硝酸（HNO3）：ρ=1.40g/ml。3.2硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/ml。3.3高氯酸（HClO4）：ρ=1.68g/ml。3.4过氧化氢（H2O2）：30%。3.5硝酸（HNO3）1+1溶液：取适量硝酸（3.1）加入到等体积水中，混匀。3.6硝酸（HNO3）溶液，ρ（HNO3）=1mol/L：用硝酸（3.1）配制。3.7硫酸（H2SO4）1+1溶液：取适量硫酸（3.2）加入到等体积水中，混匀。3.8氢氧化钠（NaOH）溶液，ρ（NaOH）=1mol/L：称取40g氢氧化钠溶于水，并稀释至1L。3.9过氧化氢溶液（H2O2），ρ（H2O2）=3%（V/V）：取过氧化氢（3.4）10ml用水稀释至100ml。3.10Na2-EDTA溶液，ρ（Na2-EDTA）=0.1mol/L：将37.24gNa2-EDTA（C10H14N2O3Na2•2H2O）2溶于水中，并稀释到1000ml。3.11柠檬酸钠溶液，ρ=50g/L：称取50g柠檬酸钠，溶于水，稀释至1000ml。3.12十二烷基硫酸钠（简称sls）溶液，ρ=10g/L：称取1g十二烷基硫酸钠溶于100ml水中。3.13乙酸-乙酸钠缓冲溶液，pH=5：用1mol/L乙酸钠和1mol/L乙酸溶液在pH计指示下，适量混合至所需pH值。3.143,5-Br2-PADAP乙醇溶液，ρ（3,5-Br2-PADAP）=0.3g/L：溶解0.03g3,5-Br2-PADAP于100ml无水乙醇中。3.15银标准贮备液，ρ（Ag）=1.00mg/ml：准确称取0.1575g硝酸银，加入10ml硝酸溶液（3.6），溶解后转移至100ml容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀，保存于棕色瓶中。3.16银标准使用溶液，ρ（Ag）=0.100mg/ml：将10.00ml银标准贮备液（3.15）转移至100ml容量瓶中，加入2ml硝酸溶液（3.5），用水稀释到标线，贮于棕色玻璃瓶中避光保存。3.17银标准使用液，ρ（Ag）=5.0μg/ml：将5.00ml银标准使用溶液（3.16）转移至100ml容量瓶中，用水稀释到标线，使用前配置。3.18甲基橙指示液，w（甲基橙）=10%：将0.1g甲基橙（methyorange）溶于水中并稀释到100ml。4仪器和设备4.1分光光度计及10mm石英比色皿。4.2pH计。4.3100、1000ml容量瓶。5干扰及消除加入掩蔽剂0.1mol/LNa2-EDTA溶液2ml，可掩蔽Co2+、Bi3+各50μg，Cr3+、Ba2+、Sr2+、各100μg，Cd2+、Cu2+、Pb2+、Ni2+、Mn2+、VO3-、Hg2+各200μg，Fe2+400μg、Fe3+500μg，Al3+、Mg2+、K+、Na+、Ca2+各1000μg对测定5.0μgAg+的影响。Cl-、Br-、I-、S2O32-、SCN-和S2-产生负干扰，易在用强酸消解水样时被分解除去。6样品6.1采集与保存3测定银的水样，应用聚乙烯瓶收集和贮存，用浓硝酸将水样酸化到pH1～2，并尽快分析，采集的水样应避光保存。6.2试样的制备除非证明试样的预处理是不必要的，可直接制备试样进行比色，否则应按如下步骤进行前处理。取25.0ml均匀试样于100ml烧杯内（如银的浓度超过1.0mg/L时，可适当少取，或用水稀释至适当浓度后，再分取）。于试料中，依次加入5ml硝酸（3.5），1ml硫酸（3.2）和6.5ml过氧化氢溶液（3.9），加盖表面皿，在电热板上小心加热至沸，5～10min后取下冷却，加入1～2ml高氯酸（3.3），在电热板上蒸发至近干。冷却后，加1ml硝酸溶液（3.6），以少许水冲洗杯壁，移至电热板上温热溶解盐类。然后小心移入25ml容量瓶中。7分析步骤7.1校准曲线7.1.1于8个25ml容量瓶中，分别加入0、0.50、1.00、2.00、2.50、3.00、4.00、5.00ml银标准使用液（3.17），用少量水洗涤管壁。7.1.2于上述容量瓶中，加入1ml柠檬酸纳溶液（3.11），滴加1滴甲基橙指示剂（3.18），用氢氧化钠溶液（3.8）中和溶液由红变黄，依次加入2ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液（3.13），2mlNa2-EDTA溶液（3.10），2ml十二烷基硫酸钠溶液（3.12），2ml3,5-Br2-PADAP乙醇溶液（3.14）（每加一种试剂后均需摇匀）。用水稀释至标线，摇匀。放置20min后，用10mm比色皿，于570nm波长处，测量吸光度。以水为参比，测量试剂空白（零浓度）的吸光度。以减去试剂空白（零浓度）后的吸光度，对应的银含量（微克）绘制校准曲线。7.2样品测定取适量经消解的水样（含Ag+＜35μg）置于25ml容量瓶中，用少量水洗涤管壁，以下按7.1.2进行。从校准曲线上查出样品中的含银量或用回归方程进行计算。8结果水样中银含量按下式计算：ρ=Vm式中：m——由校准曲线查得或由回归方程计算得试料含银量，μg。4V——所取试样体积，ml。ρ——水样含银浓度，mg/L。9精密度和准确度五个实验室，分析用蒸馏水配置的含银1.00mg/L的统一样品（样品加氨水和碘化氰保存）。9.1重复性重复性相对标准偏差为1.60%。9.2再现性再现性相对标准偏差为1.75%。