HJ5342009环境空气氨的测定次氯酸钠水杨酸分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ534-2009代替GB/T14679-93环境空气氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法Ambientair―Determinationofammonia―Sodiumhypochlorite-salicylicacidspectrophotometry本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2009-12-31发布2010-04-01实施环境保护部发布目次前言..........................................................................................................................................II1适用范围........................................................................................................................................12方法原理........................................................................................................................................13干扰及消除....................................................................................................................................14试剂和材料....................................................................................................................................15仪器和设备....................................................................................................................................36样品...............................................................................................................................................37分析步骤........................................................................................................................................38结果计算........................................................................................................................................49准确度和精密度............................................................................................................................510质量保证和质量控制..................................................................................................................5附录A（规范性附录）次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定........6I前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范氨的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中氨的次氯酸钠-水杨酸分光光度法。本标准对《空气质量氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法》（GB/T14679-93）进行修订。本标准首次发布于1993年，原标准起草单位是沈阳环境科学研究所。本次为首次修订。本次修订的主要内容如下：——增加了环境空气的采样方式。——明确了方法的检出限和测定下限。——增加了采样全程空白。——合并了计算公式。——增加了规范性附录。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1993年10月27日批准、发布的国家环境保护标准《空气质量氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法》（GB/T14679-93）废止。本标准的附录A为规范性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2009年12月31日批准。本标准自2010年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。II环境空气氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法1适用范围本标准规定了测定环境空气中氨的次氯酸钠-水杨酸分光光度法。本标准适用于环境空气中氨的测定，也适用于恶臭源厂界空气中氨的测定。本标准的方法检出限为0.1μg/10mL吸收液。当吸收液总体积为10mL，以1.0L/min的流量，采样体积为1L~4L时，氨的检出限为0.025mg/m3，测定下限为0.10mg/m3，测定上限为12mg/m3。当吸收液总体积为10mL，采样体积为25L时，氨的检出限为0.004mg/m3，测定下限为0.016mg/m3。2方法原理氨被稀硫酸吸收液吸收后，生成硫酸铵。在亚硝基铁氰化钠存在下，铵离子、水杨酸和次氯酸钠反应生成蓝色络合物，在波长697nm处测定吸光度。吸光度与氨的含量成正比，根据吸光度计算氨的含量。3干扰及消除有机胺浓度大于1mg/m3时对测定有干扰，不适用于本标准。4试剂和材料除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为按4.1制备的水，使用经过检定的容量器皿和量器。4.1无氨水，在无氨环境中用下述方法之一制备（无氨水的检查见10.1）。4.1.1离子交换法将蒸馏水通过一个强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，流出液收集在磨口玻璃瓶中。每升流出液中加10g强酸性阳离子交换树脂（氢型），以利保存。4.1.2蒸馏法在1000mL蒸馏水中加入0.1mL硫酸（4.2），在全玻璃蒸馏器中重蒸馏。弃去前50mL馏出液，然后将约800mL馏出液收集在磨口玻璃瓶中。每升收集的馏出液中加入10g强酸性阳离子交换树脂（氢型），以利保存。4.1.3纯水器法1用市售纯水器直接制备。4.2硫酸，ρ(H2SO4)=1.84g/mL。4.3硫酸吸收液，c(1/2H2SO4)=0.005mol/L。量取2.7mL硫酸（4.2）加入水中，并稀释至1L，配得0.1mol/L的贮备液。临用时再稀释20倍。4.4水杨酸-酒石酸钾钠溶液称取10.0g水杨酸[C6H4(OH)COOH]置于150mL烧杯中，加适量水，再加入5mol/L氢氧化钠溶液15mL，搅拌使之完全溶解。另称取10.0g酒石酸钾钠（KNaC4H6O6·4H2O），溶解于水，加热煮沸以除去氨，冷却后，与上述溶液合并移入200mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇刀。此溶液pH为6.0～6.5，在2℃～5℃于棕色瓶中可以稳定一个月。4.5亚硝基铁氰化钠溶液，ρ=10g/L。称取0.1g亚硝基铁氰化钠{Na2[Fe(CN)6NO]·2H2O}，置于10mL具塞比色管中，加水使之溶解，定容至标线，临用现配。4.6次氯酸钠可购买商品试剂，亦可以自己制备，详细的制备方法见附录A.1。存放于塑料瓶中的次氯酸钠溶液（原液），每次使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度（以NaOH计），标定方法详见附录A.2和附录A.3。4.7氢氧化钠溶液，c(NaOH)=2mol/L。称取8.0g氢氧化钠，溶解于100mL水中。4.8次氯酸钠使用液，ρ（有效氯）=3.5g/L，c(游离碱)=0.75mol/L。取适量经标定的次氯酸钠（4.6），用水和2mol/L氢氧化钠溶液（4.7）稀释成含有效氯浓度为3.5g/L，游离碱浓度为0.75mol/L（以NaOH计）的次氯酸钠使用液（根据标定结果计算需要的稀释倍数或需要补加的氢氧化钠的体积），存放于棕色滴瓶内。本试剂可稳定一周。4.9氯化铵标准贮备液，ρ=1000μg/mL。称取0.7855g氯化铵（NH4Cl，优级纯，在100℃～105℃干燥2h）溶解于水，移入250mL容量瓶中，用水稀释到标线，可在2℃～5℃保存1个月。4.10氯化铵标准使用液，ρ=10μg/mL。吸取氯化铵标准贮备液（4.9）5.0mL，于500mL容量瓶中，用水稀释到标线，现配现用。25仪器和设备5.1气体采样泵：流量范围为0.1L/min～1.0L/min。5.2大型气泡式吸收管：10mL。5.3具塞比色管：10mL。5.4分光光度计：配10mm光程比色皿。5.5干燥管：内装变色硅胶或玻璃棉。6样品6.1采样管的准备应选择气密性好、阻力和吸收效率合格的吸收管清洗干净并烘干备用。在采样前装入吸收液并密封避光保存。6.2样品采集采样系统由干燥管（5.5）、吸收管和气体采样泵组成，吸收管中装有10mL吸收液（4.3）。采样时应带采样全程空白采样管。恶臭源厂界采样：以1.0L/min的流量，采气1L～4L，采样时注意恶臭源下风向，捕集恶臭感觉强烈时的样品。环境空气采样：以0.5L/min～1.0L/min的流量，采气至少45分钟。6.3样品保存采样后应尽快分析，以防止吸收空气中的氨。若不能立即分析，2℃～5℃可保存7天。7分析步骤7.1绘制标准曲线取7支具塞10mL比色管，按表1制备标准系列。表1标准系列管号0123456标准溶液（4.10），mL0.000.200.400.600.801.001.20氨含量，μg0.02.04.06.08.010.012.0各管用水稀释至10mL，分别加入1.00mL水杨酸-酒石酸钾钠溶液（4.4），2滴亚硝基铁氰化钠溶液（4.5），2滴次氯酸钠使用液（4.8），摇刀，放置1h。用10mm比色皿，于波长697nm处，以水为参比，测定吸光度。以扣除试剂空白的吸光度为纵坐标，氨含量（μg）3为横坐标，绘制标准曲线。7.2样品测定采样后补加适量水，将样品溶液定容至10mL。准确吸取一定量样品溶液（吸取量视样品浓度而定）于10mL比色管中，用吸收液（4.3）稀释至10mL，加入1.0mL水杨酸-酒石酸钾钠溶液（4.4），2滴亚硝基铁氰化钠溶液（4.5），2滴次氯酸钠使用液（4.8），摇刀，放置1h。用10mm比色皿，于波长697nm处，以水为参比，测定吸光度。7.3空白实验7.3.1吸收液空白：用与样品同批配制的吸收液代替样品，按照7.2测定吸光度。7.3.2采样全程空白：即在采样管中加入与样品同批配制的相应体积的吸收液，带到采样现场、未经采样的吸收液，按照7.2测定吸光度。8结果计算氨的含量由式（1）计算：00NH)(3VVbVaAAnds×××−−=ρ（1）式中：3NHρ——氨含量，mg/m3；A——样品溶液的吸光度；A0——与样品同批配制的吸收液空白的吸光度；a——校准曲线截距；b——校准曲线斜率；Vs——样品溶液的总体积，mL；V0——分析时所取样品溶液的体积，mL；Vnd——所采气样标准体积（101.325kPa，273K），L；其中气样标准体积Vnd按式（2）计算：（2）式中：V——采样体积，L；273(3.25101273PVVnd+×××=)tP——采样时大气压，kPa；t—