HJ6382012环境空气酚类化合物的测定高效液相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ638-2012环境空气酚类化合物的测定高效液相色谱法Ambientair-Determinationofphenoliccompoundsbyhighperformanceliquidchromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2012-02-29发布2012-06-01实施环境保护部发布I目次前言..............................................................................................................................................II1适用范围....................................................................................................................................12规范性引用文件........................................................................................................................13方法原理....................................................................................................................................14干扰和消除................................................................................................................................15试剂和材料................................................................................................................................16仪器和设备................................................................................................................................27样品............................................................................................................................................38分析步骤....................................................................................................................................39结果计算与表示........................................................................................................................410精密度和准确度........................................................................................................................511质量保证和质量控制................................................................................................................512废物处理....................................................................................................................................5附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限...........................................................................6附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度汇总表...............................................................7II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中酚类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中酚类化合物的高效液相色谱法。本标准为首次发布。本标准附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：长春市环境监测中心站。本标准验证单位：沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、吉林省环境监测中心站、哈尔滨市环境监测中心站、吉林出入境检验检疫局技术中心和吉林省产品质量监督检验院。本标准环境保护部2012年2月29日批准。本标准自2012年6月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1环境空气酚类化合物的测定高效液相色谱法警告：酚类化合物属于有毒物质，试样制备过程应在通风橱内进行操作，操作人员应避免直接接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定环境空气中酚类化合物的高效液相色谱法。本标准适用于环境空气中12种酚类化合物的测定（具体测定组分见附录A）。本标准不适用于颗粒物中酚类化合物的测定。当采样体积为25L时，本方法检出限为0.006～0.039mg/m3，测定下限为0.024～0.156mg/m3；当采样体积为75L时，本方法检出限为0.002～0.013mg/m3，测定下限为0.008～0.052mg/m3。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T55大气污染物无组织排放技术导则HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范3方法原理用XAD-7树脂采集的气态酚类化合物经甲醇洗脱后，用高效液相色谱分离，紫外检测器或二极管阵列检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除环境空气中的苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、三氯苯、四氯苯、苯并芘、苯胺、硝基苯等对酚类化合物的测定不产生干扰，其他干扰物可通过更换色谱柱或改变流动相的比例，使其与目标物分离。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为无酚水，液相色谱检验无干扰峰。5.1无酚水：应贮于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品（橡胶塞或乳胶塞等）接触。可按照5.1.1或5.1.2进行制备。5.1.1于每升蒸馏水中加入0.2g经200℃活化30min的活性炭粉末，充分震荡后，放置过夜，用双层中速滤纸过滤。5.1.2加氢氧化钠使蒸馏水呈弱碱性，并加入高锰酸钾至溶液呈紫红色，移入全玻璃蒸馏器中加热蒸馏，收集流出液备用。5.2甲醇：HPLC级。5.3乙腈：HPLC级。5.4丙酮：优级纯。25.5标准贮备液：ρ=1000mg/L准确称取苯酚、2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚、1,3-苯二酚、4-氯苯酚、2,6-二甲基苯酚、1-萘酚、2-萘酚、2,4,6-三硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚和2,4-二氯苯酚各0.050g于50ml容量瓶中，用甲醇（5.2）定容，混匀。在4℃冰箱中保存。或直接购买市售有证标准溶液。5.6标准使用液：ρ=100mg/L量取1.0ml标准贮备液（5.5）于10ml容量瓶中，用甲醇（5.2）定容，混匀。在4℃冰箱中保存。5.7XAD-7树脂：40~60目先用丙酮（5.4）浸泡12h，再放入索氏提取器中用甲醇（5.2）提取16h，然后置于真空干燥器中挥发至干。5.8玻璃纤维滤膜置于马弗炉中在350℃下灼烧4h，冷却后用甲醇（5.2）洗净的打孔器垂直切割成8mm直径的圆片，并置于干燥器中备用。5.9玻璃棉分别用丙酮（5.4）和甲醇（5.2）各洗涤2～3次，置于真空干燥器中备用。5.10V型钢丝6仪器和设备6.1采样器：流量范围为0.1～1.0L/min，精度为0.05L/min。6.2采样管：内径6mm，外径8mm，长11cm制备方法：按照图1所示，在采样管A端2cm处填入少许玻璃棉（5.9），然后加入100mgXAD-7吸附剂（5.7），再依次装入少许玻璃棉和75mgXAD-7吸附剂（5.7）及少许玻璃棉（5.9），最后从A端放入玻璃纤维滤膜（5.8），用玻璃棒压实，然后用V型钢丝（5.10）固定，两端用聚四氟乙烯帽封闭。图1玻璃采样管结构示意图A——采样管的前端，长2cm；B——采样管的后端，长4.5cm；1——玻璃棉；2——100mgXAD-7，长2cm；3——75mgXAD-7，长1.5cm；4——玻璃纤维滤膜；5——V型钢丝6.3高效液相色谱仪（HPLC）：具紫外检测器或二极管阵列检测器。6.4色谱柱：C18柱，4.60mm×150mm，粒径为5.0µm，或其他等效色谱柱。6.5索氏提取器：250ml。6.6马弗炉。6.7真空干燥器。36.8一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集采样点的位置、采样频次、采样器的放置以及采样记录等参照HJ/T55和HJ/T194的相关规定。7.1.1采样前应对采样器进行流量校准。在采样现场，将一支采样管B端与空气采样器连接，调整采样器流量，此采样管仅用于流量调节。7.1.2将采样管B端与采样器连接，采样管入口端垂直向下，记录流量，采样流量为0.2～0.5L/min，采样时间根据实际情况确定。7.1.3采样结束后记录采样流量。取下采样管，两端用聚四氟乙烯帽封闭。7.2样品的保存采样结束后，将采样管置于密闭容器中带回实验室。如不能及时测定，应在4℃以下避光保存，14d内测定。7.3试样的制备将采样管恢复至室温，从B端缓缓加入5ml甲醇（5.2）淋洗，洗脱液从A端自然流出，用2ml棕色容量瓶收集洗脱液至接近刻度线时，停止收集，然后用甲醇（5.2）定容至刻度线。7.4空白试样的制备7.4.1运输空白每次采集样品均应至少带一个运输空白样品。将同批制备好的采样管带至采样现场，不开封，采样结束后将其置于密闭容器中带回实验室。按照与7.3相同步骤制备空白试样。7.4.2实验室空白在实验室内取同批制备好的采样管按照与7.3相同步骤制备实验室空白试样。7.5穿透试验将两支采样管串联，一支采样管（前管）的B端与另一支采样管（后管）的A端用胶管连接，另一支采样管的B端与采样器连接，记录采样流速和时间。前管的XAD-7吸附剂的吸附效率（%），按照公式（1）进行计算。100211×+=MMMK（1）式中：K——前管的吸附效率，%；M1——前管的采样量，mg；M2——后管的采样量，mg。8分析步骤8.1参考色谱条件流动相：20%乙腈/80%水（V:V）45%乙腈/55%水（V:V）80乙腈/20%（V:V），保留5min；7.5min2.0min4检测波长：223nm；流速：1.5ml/min；进样量：10.0μl；柱温：25℃。8.2校准8.2.1标准系列的制备分别量取0μl、50μl、100μl、200μl、500μl、1000μl标准使用溶液（5.6）于10ml容量瓶中，用甲醇（5.2）定容，混匀。配制