HJ7352015土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集气相色谱质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ735-2015土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法Soilandsediment—Determinationofvolatilehalohydrocarbons—Purgeandtrapgaschromatographymassspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-02-07发布2015-04-01实施环境保护部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13方法原理.........................................................................................................................................14试剂和材料.....................................................................................................................................15仪器和设备.....................................................................................................................................26样品.................................................................................................................................................37分析步骤..........................................................................................................................................38结果计算与表示.............................................................................................................................69精密度和准确度.............................................................................................................................810质量保证和质量控制....................................................................................................................911废物处理........................................................................................................................................912注意事项........................................................................................................................................9附录A（规范性附录）目标物的检出限和测定下限...............................................................10附录B（资料性附录）目标物的测定参考参数.......................................................................12附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度.......................................................................14ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中挥发性卤代烃的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中氯甲烷等35种挥发性卤代烃的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：哈尔滨市环境监测中心站。本标准验证单位：黑龙江省环境监测中心站、大连市环境监测中心、长春市环境监测中心站、鞍山市环境监测中心站、齐齐哈尔市环境监测中心站和大庆市环境监测中心站。本标准环境保护部2015年2月7日批准。本标准自2015年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法警告：试验中所使用的内标、替代物和标准溶液均为易挥发的有毒化学品，配制过程中应在通风柜中进行操作；应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性卤代烃的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中氯甲烷等35种挥发性卤代烃的测定。其他挥发性卤代烃如果通过验证也适用于本标准。当取样量为5g时，35种挥发性卤代烃的方法检出限为0.3～0.4µg/kg，测定下限为1.2～1.6µg/kg。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采集储存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分沉积物分析HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理样品中的挥发性卤代烃用高纯氦气（或氮气）吹扫出来，吸附于捕集管中，将捕集管加热并用氦气（或氮气）反吹，捕集管中的挥发性卤代烃被热脱附出来，组分进入气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及不同离子丰度比定性，内标法定量。4试剂和材料4.1实验用水：二次蒸馏水或纯水设备制备的水。使用前需经过空白检验，确认无目标物或目标物浓度低于方法检出限。4.2甲醇（CH3OH）：农残级，使用前需通过检验，确认无目标物或目标物浓度低于方法检出限。4.3标准贮备液：ρ=2000mg/L。直接购买市售有证标准溶液。在-10℃以下避光保存或参照制造商的产品说明。使用时应恢复至室温，并摇匀。开封后在密实瓶中可保存一个月。4.4标准使用液：ρ=2.5mg/L。2取适量标准贮备液（4.3），用甲醇（4.2）进行适当稀释。在密实瓶中-10℃以下避光保存，可保存一周。4.5内标贮备液：ρ=2000mg/L。选用氟苯、1-氯-2-溴丙烷、4-溴氟苯作为内标。可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备。在-10℃以下避光保存或参照制造商的产品说明。使用时应恢复至室温，并摇匀。开封后在密实瓶中可保存一个月。4.6内标使用液：ρ=2.5mg/L。取适量内标贮备液（4.5），用甲醇（4.2）进行适当稀释。在密实瓶中-10℃以下避光保存，可保存一周。4.7替代物贮备液：ρ=2000mg/L。选用二氯甲烷-d2、1,2-二氯苯-d4作为替代物。可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备。在-10℃以下避光保存或参照制造商的产品说明。使用时应恢复至室温，并摇匀。开封后在密实瓶中可保存一个月。4.8替代物使用液：ρ=2.5mg/L。取适量替代物贮备液（4.7），用甲醇（4.2）进行适当稀释。在密实瓶中-10℃以下避光保存，可保存一周。4.94-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25mg/L，可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备。在-10℃以下避光保存或参照制造商的产品说明。使用时应恢复至室温，并摇匀。开封后在密实瓶中可保存一个月。4.10石英砂：20～50目。使用前需要通过检验，确认无目标物或目标物低于方法检出限。4.11氦气：纯度≥99.999%，经脱氧剂脱氧，分子筛脱水。5仪器和设备5.1采样器材：铁铲和不锈钢药勺。5.2采样瓶：聚四氟乙烯硅胶衬垫螺旋盖的60ml的广口玻璃瓶。5.3样品瓶：具聚四氟乙烯衬垫螺旋盖的40ml棕色玻璃瓶和无色玻璃瓶。5.4气相色谱-质谱联用仪：EI电离源。5.5色谱柱：石英毛细管柱，长30m，内径0.25mm，膜厚1.4μm，固定相为6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷，也可使用其他等效毛细柱。5.6吹扫捕集装置：适用于土壤样品测定。捕集管使用1/3Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂。5.7微量注射器：10μl、25μl、100μl、250μl、500μl和1000μl。5.8天平：精度为0.01g。5.9往复式振荡器：振荡频率150次/min，可固定吹扫瓶。5.10棕色密实瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫。5.11pH计：精度为±0.05。5.12便携式冷藏箱：容积20L，温度4℃以下。5.13一次性巴斯德玻璃吸液管。35.14一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品的采集按照HJ/T166和GB17378.3的相关要求采集土壤样品和沉积物样品。可在采样现场使用便携式VOC测定仪对样品进行浓度高低的初筛。低浓度样品均应至少采集3份平行样品。采样前在样品瓶（5.3）中放置磁力搅拌子，密封，称重（精确至0.01g）。采集约5g样品至样品瓶中，快速清除掉样品瓶螺纹及外表面黏附的样品，立即密封样品瓶。另外采集一份样品于采样瓶（5.2）中用于高含量样品和含水率的测定。样品采集后置于便携式冷藏箱（5.12）内带回实验室。注1：现场初步筛选挥发性卤代烃含量测定结果大于200µg/kg时，视该样品为高含量样品。6.2样品的保存样品到达实验室后，应尽快分析。若不能及时分析，应将样品低于4℃下保存，保存期为14d。样品存放区域应无有机物干扰。6.3试样的制备6.3.1低含量试样的制备取出样品瓶（5.3），待恢复至室温后称重（精确至0.01g）。加入5.0ml实验用水（4.1）、10µl替代物（4.8）和10µl内标物（4.6），待测。6.3.2高含量试样的制备实验室内取出采样瓶（5.2），待恢复至室温后，称取5g样品置于样品瓶（5.3）中，迅速加入10.0ml甲醇（4.2），密封，在往复式振荡器（5.9）上以150次/min的频率振荡10min。静置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管（5.13）移取约1.0ml提取液至2ml棕色密实瓶（5.10）中，必要时，提取