HJ7422015土壤和沉积物挥发性芳香烃的测定顶空气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ742-2015土壤和沉积物挥发性芳香烃的测定顶空/气相色谱法Soilandsediment—Determinationofvolatilearomatichydrocarbons—Headspacegaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-05-04发布2015-07-01实施环境保护部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.....................................................................................................................................12规范性引用文件.........................................................................................................................13方法原理.....................................................................................................................................14试剂和材料.................................................................................................................................15仪器和设备.................................................................................................................................26样品.............................................................................................................................................27分析步骤.....................................................................................................................................38结果计算与表示.........................................................................................................................49精密度和准确度.........................................................................................................................610质量保证和质量控制.................................................................................................................611废物处理.....................................................................................................................................712注意事项.....................................................................................................................................7附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限......................................................................8附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度...........................................................................9ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中挥发性芳香烃的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性芳香烃的顶空/气相色谱法。本标准为首次发布。本标准附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：鞍山市环境监测中心站。本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、哈尔滨市环境监测中心、抚顺市环境监测中心站和辽阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2015年5月4日批准。本标准自2015年7月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤和沉积物挥发性芳香烃的测定顶空/气相色谱法警告：试验中所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行操作；应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中12种挥发性芳香烃的顶空/气相色谱法。本标准适用于土壤和沉积物中12种挥发性芳香烃的测定。其它挥发性芳香烃如果通过验证也适用于本标准。当取样量为2g时，12种挥发性芳香烃的方法检出限为3.0～4.7μg/kg，测定下限为12.0～18.8μg/kg，详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采集储存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分沉积物分析HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理在一定的温度下，顶空瓶内样品中挥发性芳香烃向液上空间挥发，在气液固三相达到热力学动态平衡后。气相中的挥发性芳香烃经气相色谱分离，用火焰离子化检测器检测。以保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料4.1实验用水：二次蒸馏水或通过超纯水制备仪制备的水。使用前需经过空白试验检验，确认在目标物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现。4.2甲醇（CH3OH）：农残级或相当级别。通过空白试验，确认在目标物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现。4.3氯化钠（NaCl）：优级纯。在马弗炉（或箱式电炉）中400℃烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中保存。4.4磷酸（H3PO4）：优级纯。4.5饱和氯化钠溶液。量取500ml实验用水（4.1），滴加几滴磷酸（4.4）调节至pH≤2，加入180g氯化钠（4.3），溶解并混匀。于4℃下避光保存，可保存6个月。4.6标准贮备液：ρ=1000μg/ml。2挥发性芳香烃的甲醇标准溶液可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质配制。包括苯，甲苯，乙苯，间-二甲苯，对-二甲苯，邻-二甲苯，异丙苯，苯乙烯，氯苯，1,3-二氯苯，1,4-二氯苯，1,2-二氯苯。在4℃以下避光保存或参照制造商的产品说明。使用前应恢复至室温，并摇匀。开封后冷冻密封避光可保存14d。如购置高浓度标准贮备液，使用甲醇（4.2）进行适当稀释。4.7石英砂（SiO2）：分析纯，20目~50目。使用前需通过检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。4.8载气：高纯氮气（≥99.999%），经脱氧剂脱氧、分子筛脱水。4.9燃气：高纯氢气（≥99.999%），经分子筛脱水。4.10助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物。5仪器和设备5.1气相色谱仪：具有分流/不分流进样口，可程序升温，具火焰离子化检测器（FID）。5.2色谱柱：石英毛细管柱，30m（长）×0.32mm（内径）×0.25μm（膜厚），固定相为聚乙二醇。也可使用其它等效毛细管柱。5.3自动顶空进样器：带顶空瓶（22ml）、密封垫（聚四氟乙烯/硅氧烷）、瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖）。5.4往复式振荡器：振荡频率150次/min，可固定顶空瓶。5.5天平：精度为0.01g的天平。5.6微量注射器：5μl、10μl、25μl、100μl、500μl、1000μl。5.7采样器材：铁铲和不锈钢药勺。5.8便携式冷藏箱：容积20L，温度4℃以下。5.9棕色密实瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。5.10采样瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的60ml或200ml的螺纹棕色广口玻璃瓶。5.11一次性巴斯德玻璃吸液管。5.12一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品的采集与保存按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集和保存。按照GB17378.3的相关规定进行沉积物样品的采集和保存。采集样品的工具应用铁铲和不锈钢药勺。所有样品均应至少采集3份代表性样品。用铁铲和不锈钢药勺将样品尽快采集到采样瓶（5.10）中，并尽量填满。快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上粘附的样品，密封样品瓶。置于便携式冷藏箱内，带回实验室。采样瓶中的样品用于样品测定和土壤中干物质含量及沉积物含水率的测定。注1：必要时，可在采样现场使用用于挥发性芳香烃测定的便携式仪器对样品进行浓度高低的初筛。当样品中挥发性芳香烃浓度大于1000μg/kg时，视该样品为高含量样品。注2：样品采集时切勿搅动土壤及沉积物，以免造成有机物的挥发。3样品送入实验室后应尽快分析。若不能立即分析，在4℃以下密封保存，保存期限不超过7d。样品存放区域应无有机物干扰。6.2试样的制备6.2.1低含量试样实验室内取出采样瓶（5.10），待恢复至室温后，称取2g（精确至0.01g）样品置于顶空瓶中，迅速向顶空瓶中加入10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5），立即密封，在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min，待测。6.2.2高含量试样高含量试样制备如下：取出采样瓶（5.10），使其恢复至室温。称取2g（精确至0.01g）样品置于顶空瓶中，迅速加入10.0ml甲醇（4.2），密封，在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min。静置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管移取约1ml提取液至2ml棕色密实瓶（5.9）中。该提取液可置于冷藏箱内4℃下保存，保存期为14d。注3：若甲醇提取液中目标化合物浓度较高，可通过加入甲醇进行适当稀释。在分析之前将提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶中加入2g（精确至0.01g）石英砂（4.7）、10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5）和0.010～0.100ml甲醇提取液。立即密封，在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min，待测。注4：若用高含量方法分析浓度值过低或未检出，应采用低含量方法重新分析样品。6.3空白试样的制备6.3.1运输空白试样采样前在实验室将10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5）和2g（精确至0.01g）石英砂（4.7）放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。采样时不开封，之后随样品运回实验室，在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min