HJ8942017水质可萃取性石油烃C10C40的测定气相色谱法发布稿

中华人民共和国国家环境保护标准HJ894-2017水质可萃取性石油烃（C10-C40）的测定气相色谱法Waterquality—Determinationofextractablepetroleumhydrocarbons(C10-C40)—Gaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-21发布2018-02-01实施发布环境保护部i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13术语和定义...................................................................................................................................14方法原理.......................................................................................................................................15试剂和材料...................................................................................................................................16仪器和设备...................................................................................................................................27样品...............................................................................................................................................28分析步骤.......................................................................................................................................39结果计算与表示...........................................................................................................................410精密度和准确度.........................................................................................................................511质量保证和质量控制.................................................................................................................612废物的处理.................................................................................................................................613注意事项.....................................................................................................................................6附录A（资料性附录）实际样品中石油烃色谱图.....................................................................7ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中可萃取性石油烃的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中可萃取性石油烃（C10-C40）的气相色谱法。本标准的附录A为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：国家环境分析测试中心。本标准验证单位：上海市环境监测中心、浙江省环境监测中心、珠江流域水环境监测中心、常德市环境监测站、湘潭市环境保护监测站和北京中科英曼环境检测研究中心。本标准环境保护部2017年12月21日批准。本标准自2018年2月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质可萃取性石油烃（C10-C40）的测定气相色谱法警告：实验中所使用的溶剂及标准样品等均为有毒有害化合物，其溶液配制应在通风橱中进行，操作时应按规定佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中可萃取性石油烃（C10-C40）的气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中可萃取性石油烃（C10-C40）的测定。当取样量为1000ml时，方法检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采集、贮存与运输HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3术语和定义可萃取性石油烃（C10-C40）extractablepetroleumhydrocarbons指在本标准规定的条件下，能够被二氯甲烷萃取且不被硅酸镁吸附，在气相色谱图上保留时间介于n-C10H22（包含）与n-C40H82（包含）之间的物质。注：该定义下的可萃取性石油烃（C10-C40）包括脂肪烃，脂环烃，芳香烃或烷基化的芳香烃等。4方法原理用二氯甲烷萃取水中的可萃取性石油烃，萃取液经脱水、浓缩、净化、定容后，用带氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪检测，根据保留时间定性，根据时间窗口范围内（C10-C40）色谱峰面积的总和与标准物质比较定量。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水。5.1二氯甲烷（CH2Cl2）。5.2正己烷（C6H14）。5.3无水硫酸钠（Na2SO4）。在500℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。25.4硅镁吸附剂：层析用，250µm-150µm（60目-100目），于500℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.5浓盐酸：ρ(HCl)=1.19g/ml。5.6盐酸溶液：1+1。量取50ml浓盐酸（5.5）慢慢加入50ml水中。5.7二氯甲烷-正己烷溶液：1+4。5.8C10-C40正构烷烃标准溶液：各正构烷烃的质量浓度均为ρ=1000mg/L，溶剂为正己烷。可直接购买有证标准溶液。经验证，亦可选择柴油/润滑油有证标准溶液。5.9载气：氮气，纯度≥99.999%。5.10燃烧气：氢气，纯度≥99.99%。5.11助燃气：空气，须去除水分和有机物。6仪器和设备6.1采样瓶：1L具磨口塞的棕色玻璃瓶。6.2气相色谱仪：具备分流/不分流进样口，可程序升温，带氢火焰离子化检测器（FID）。6.3色谱柱：石英毛细管柱，30m×0.32mm，膜厚0.25μm，固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，或选用其他等效的色谱柱。6.4浓缩装置：旋转蒸发装置、K-D浓缩器或氮吹仪等浓缩装置。6.5硅镁型净化柱：60mm（柱长）×15mm（内径）的玻璃或聚乙烯柱，底部带粗孔玻璃砂芯。净化柱的装填：将1000mg活化后的硅镁吸附剂（5.4）放入50ml烧杯中，加入适量正己烷（5.2），将硅镁型吸附剂制备成悬浮液。然后将悬浮液倒入净化柱中，轻敲净化柱以填实吸附剂。也可选用相同类型填料的商用净化柱。6.6分液漏斗：2L具聚四氟乙烯旋塞。6.7一般实验室常用仪器。7样品7.1样品的采集与保存按照GB17378.3、HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行水样采集。用采样瓶（6.1）采集约1000ml样品，加入盐酸溶液（5.6）酸化至pH≤2，所采样品于4℃保存，14d内完成萃取，40d内分析。注：当水样中石油烃含量过高时，可适当减少采样体积。7.2试样的制备7.2.1试样萃取将样品全部转移至2L分液漏斗（6.6），量取60ml二氯甲烷（5.1）洗涤样品瓶后，3全部转移至分液漏斗，振荡萃取5min（注意放气），静置10min，待两相分层，收集下层有机相。再加入60ml二氯甲烷，重复上述操作，合并萃取液。将萃取液通过无水硫酸钠（5.3）脱水。将水相全部转移至1000ml量筒中，测量样品体积并记录。注：萃取过程中出现乳化现象时，可采用盐析、搅动、离心、冷冻等方法破乳。7.2.2试样浓缩将萃取液使用浓缩装置（6.4）浓缩至约1ml（浓缩二氯甲烷参考条件：水浴温度35℃，真空度为750hPa），加入10ml正己烷（5.2），浓缩至约1ml（浓缩正己烷参考条件：水浴温度35℃，真空度为260hpa），再加入10ml正己烷（5.2），最后浓缩至约1ml，待净化。注：浓缩过程试样体积不得少于1ml，否则回收率偏低。7.2.3试样净化依次用10ml二氯甲烷-正己烷溶液（5.7）、10ml正己烷（5.2）活化净化柱（6.5），待柱上正己烷近干时，将浓缩液全部转移至净化柱中，用约2ml正己烷（5.2）洗涤收集瓶，洗涤液一并上柱，用10ml二氯甲烷-正己烷溶液（5.7）进行洗脱，靠重力自然流下，收集洗脱液于浓缩瓶中。注：1g硅酸镁净化柱对石油烃的净化能力为5mg，若测定结果石油烃总量超过5mg，则萃取液需合理稀释后分取，重新净化后测定。7.2.4浓缩定容将洗脱液使用浓缩装置（6.4）浓缩至约1ml，用正己烷（5.2）定容至1.0ml，待测。7.3空白试样的制备用蒸馏水代替样品，按照与试样制备（7.2）相同操作步骤，制备空白试样。8分析步骤8.1气相色谱参考条件进样口温度：320℃，色谱柱流速：2.0ml/min；柱箱温度：初始温度60℃保持1min，以8℃/min升到290℃，再以30℃/min升到320℃保持7min。FID检测器温度：330℃，氢气流量：40.0ml/min，空气流量为350.0ml/min，尾吹气流量：30.0ml/min。进样方法：不分流进样，进样0.75min后分流，分流比30:1，进样体积：1.0μl。采集柱流失图谱，用于扣除柱流失峰面积。8.2校准取5个10m