HJ8952017水质甲醇和丙酮的测定顶空气相色谱法发布稿

中华人民共和国国家环境保护标准HJ895-2017水质甲醇和丙酮的测定顶空/气相色谱法Waterquality—Determinationofmethanolandacetone—Headspacegaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-21发布2018-02-01实施环境保护部发布i目次前言..................................................................................................................................................ii1适用范围........................................................................................................................................12规范性引用文件............................................................................................................................13方法原理........................................................................................................................................14干扰和消除....................................................................................................................................15试剂和材料....................................................................................................................................16仪器和设备....................................................................................................................................27样品................................................................................................................................................28分析步骤........................................................................................................................................39结果计算与表示............................................................................................................................410精密度和准确度..........................................................................................................................511质量保证和质量控制..................................................................................................................612废物处理......................................................................................................................................7附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度..............................................................................8ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中甲醇和丙酮的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中甲醇和丙酮的顶空/气相色谱法。本标准的附录A为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：泰州市环境监测中心站、苏州市环境监测中心、南京市环境监测中心站、大连市环境监测中心、济南市环境监测中心和上海市环境监测中心。本标准环境保护部2017年12月21日批准。本标准自2018年2月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质甲醇和丙酮的测定顶空/气相色谱法警告：实验中使用的甲醇和丙酮等化学药品对人体健康有害，溶液配制和样品预处理过程应在通风橱内进行，操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中甲醇和丙酮的顶空/气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中甲醇和丙酮的测定。当取样体积为10ml时，甲醇的方法检出限为0.2mg/L，测定下限为0.8mg/L；丙酮的方法检出限为0.02mg/L，测定下限为0.08mg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理在一定的温度条件下，顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发，产生蒸气压，在气液两相达到热力学动态平衡后，气相中的挥发性有机物经气相色谱分离，用氢火焰离子化检测器进行检测。以色谱保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除采用聚乙二醇固定相的色谱柱分离时，当样品中乙酸乙酯浓度高于25mg/L时对甲醇产生干扰，乙酸甲酯会对丙酮产生干扰，可改用固定相为6%氰丙基苯+94%二甲基硅氧烷的色谱柱分离，必要时采用气相色谱-质谱法进行定性确认。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。5.1实验用水。二次蒸馏水或纯水设备制备的水。实验用水中目标化合物浓度须低于方法检出限，否则应进行预处理，可通过加热煮沸15min后加盖冷却，或者通入惰性气体进行吹扫的方式去除实验用水中的甲醇和丙酮干扰。5.2盐酸（HCl）：ρ=1.19g/ml。5.3盐酸溶液：1+1。2量取100ml盐酸（5.2），加入到100ml实验用水（5.1）中混匀。5.4氯化钠（NaCl）：优级纯。在400℃下加热2h，除去可能吸附于表面的有机物，冷却后于干净的试剂瓶中保存。5.5抗坏血酸（C6H8O6）。5.6甲醇（CH3OH）：农残级。5.7丙酮（CH3COCH3）：农残级。5.8甲醇和丙酮标准使用液Ⅰ：ρ(CH3OH)≈3×104mg/L，ρ(CH3COCH3)≈3×103mg/L。移取适量实验用水（5.1）于100ml容量瓶，置于天平上称重。小心滴入数滴甲醇（5.6）至增重约3.0g（精确至0.1mg），再次称重，根据两次称重质量之差计算甲醇的准确加入质量。继续小心滴入数滴丙酮（5.7）至增重约0.3g（精确至0.1mg），再次称重，根据最后两次称重质量之差计算丙酮的准确加入质量。用实验用水（5.1）定容至标线，摇匀，计算甲醇和丙酮标准使用液Ⅰ的准确浓度（精确至1mg/L）。临用现配。5.9甲醇和丙酮标准使用液Ⅱ：ρ(CH3OH)≈300mg/L，ρ(CH3COCH3)≈30mg/L。准确移取1.00ml甲醇和丙酮标准使用液Ⅰ（5.8）于100ml容量瓶中，用实验用水（5.1）定容，摇匀。5.10氮气：纯度≥99.999％。5.11氢气：纯度≥99.999％。5.12空气：无油压缩空气，经5Å分子筛净化。6仪器和设备6.1气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器（FID），具分流/不分流进样口，柱箱可程序升温。6.2自动顶空进样器：加热温度范围控制在室温至250℃之间，温度控制精度：±1℃。6.3色谱柱Ⅰ：石英毛细管色谱柱，30m（长）×530m（内径）×1.0m（膜厚），固定相为聚乙二醇，或其它等效毛细管柱。6.4色谱柱Ⅱ：石英毛细管色谱柱，30m（长）×530m（内径）×3.0m（膜厚），固定相为6%氰丙基苯+94%二甲基硅氧烷，或其它等效毛细管柱。6.5分析天平：感量为0.0001g。6.6顶空瓶：22ml玻璃顶空瓶，具密封垫（聚四氟乙烯/硅橡胶或聚四氟乙烯/丁基橡胶材料）、密封盖（螺旋盖或一次性压盖），也可使用与自动顶空进样器（6.2）配套的玻璃顶空瓶。6.7微量注射器：5μl，10μl，25μl，100μl，250μl，1.0ml的注射针。6.8采样瓶：40ml棕色玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯内衬螺旋盖。6.9一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品采集按照HJ/T91、HJ/T164和GB17378.3的相关规定进行样品的采集。3采集样品时，不得用样品进行荡洗，应使样品在采样瓶（6.8）中溢流且不留空间，取样时应尽量避免或减少样品在空气中的暴露。所有样品均采集平行双样。若样品中含有余氯，采样前，应向采样瓶中加25mg（精确至0.001g）抗坏血酸（5.5）。若样品中余氯含量超过5mg/L，应按比例增加抗坏血酸的加入量，余氯含量每增加5mg/L，则应多加入25mg（精确至0.001g）抗坏血酸。同时将实验室用水装于密闭的玻璃瓶中，带至采样现场，按上述步骤采集全程序空白样品，每批样品应带一个全程序空白。7.2样品保存样品采集后，应立即加入适量盐酸溶液（5.3），使样品pH≤2，拧紧瓶塞，贴上标签，立即放入冷藏箱中于4℃以下冷藏运输。样品运回实验室后，应于4℃以下冷藏、避光和密封保存，14d内完成分析测定。样品存放区域应无挥发性有机物干扰。注：若样品加入盐酸溶液后有气泡产生，须重新采样，重新采集的样品不加盐酸溶液保存，样品标签上须注明未酸化，于24h内完成分析测定。7.3试样制备将样品恢复至室温后，准确移取10.0ml样品于预先加入3.0g氯化钠（5.4）的顶空瓶（6.6）中，立即加盖密封，摇匀待测。注：当实际样品浓度超出工作曲线范围时，可适当降低样品取样量并定容至10.0ml后测定。7.4空白试样制备以实验用水（5.1）代替样品，按照试样制备（7.3）相同操作步骤，制备实验室空白试样。8分析步骤8.1仪器参考条件8.1.1顶空进样参考条件加热平衡温度：80℃；加热平衡时间：30min；取样针温度：100℃；传输线温度：110℃；进样体积：1.0ml。8.1.2气相色谱参考分析条件程序升温：初始柱温50℃保持6min，以5℃/min升到100℃保持2min，再以5℃/min升到200℃保持5min；进样口温度：200℃；分流比为3：1；载气：氮气（5.10），流量：5.0ml/min；检测器温度：280℃；燃气：氢气（5.11），流量30ml/min