HJ8962017水质丁基黄原酸的测定吹扫捕集气相色谱质谱法发布稿

中华人民共和国国家环境保护标准HJ896-2017水质丁基黄原酸的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法Waterquality—Determinationofbutylxanthate—Purgeandtrap/gaschromatography-massspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-21发布2018-02-01实施发布环境保护部i目次前言..................................................................................................................................................ii1适用范围..........................................................................................................................................12规范性引用文件..............................................................................................................................13方法原理..........................................................................................................................................14干扰及消除......................................................................................................................................15试剂和材料......................................................................................................................................16仪器和设备......................................................................................................................................27样品..................................................................................................................................................38分析步骤..........................................................................................................................................39结果计算与表示..............................................................................................................................510精密度和准确度.............................................................................................................................711质量控制和质量保证.....................................................................................................................812废物处理........................................................................................................................................813注意事项........................................................................................................................................8ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中丁基黄原酸的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中丁基黄原酸的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：中国环境监测总站。本标准验证单位：北京市环境保护监测中心、河北省环境监测中心、浙江省环境监测中心、重庆市生态环境监测中心、宁波市环境监测中心和扬州市环境监测中心站。本标准环境保护部2017年12月21日批准。本标准自2018年2月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质丁基黄原酸的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法1适用范围本标准规定了测定水中丁基黄原酸的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中丁基黄原酸的测定。本标准不适用于含盐量高于25g/L的高盐工业废水以及存在代森锌（锰）类农药或二乙基二硫代氨基甲酸盐（如：铜试剂）等物质水样的测定。若水样中检出丁基黄原酸，必要时可选用其他分析方法进一步确认。当取样体积为5ml时，丁基黄原酸的检出限为0.04g/L，测定下限为0.16g/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理水中丁基黄原酸在酸性条件下分解产生二硫化碳（CS2），通过测定CS2间接确定水中丁基黄原酸浓度。CS2经高纯氦气（或氮气）吹扫后吸附于捕集管中，迅速加热捕集管并以高纯氦气（或氮气）反吹，被热脱附出来的CS2经气相色谱分离后，用质谱检测器检测。通过与丁基黄原酸标准溶液反应生成CS2的保留时间和质谱图比较进行定性，内标法定量。4干扰及消除水样中存在CS2会干扰测定，可通过加酸前后的测定值之差扣除。水样中存在氧化性物质会使测定结果偏低，可适量添加5~20mg硫代硫酸钠去除。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为不含目标物的纯水。5.1甲醇（CH3OH）：色谱纯。5.2浓磷酸（H3PO4）：=1.69g/ml。5.3氢氧化钠（NaOH）。5.4硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）。25.5丁基黄原酸钾（C4H9OCSSK）：纯度≥95%。5.6磷酸溶液：1+6。5.7氢氧化钠溶液：(NaOH)=400g/L。称取10g氢氧化钠（5.3），用水溶解至25ml。5.8氢氧化钠溶液：(NaOH)=40g/L。用水稀释氢氧化钠溶液（5.7）。5.9氢氧化钠溶液：(NaOH)=0.08g/L。取200l氢氧化钠溶液（5.7）加入到1L水中。5.10丁基黄原酸标准贮备溶液：(C4H9OCSSH)=100g/ml。准确称取0.0330g丁基黄原酸钾（5.5），溶于少量水后加100l氢氧化钠溶液（5.7），用水定容至250ml，4C左右冷藏，可稳定保存两周。5.11丁基黄原酸标准使用液：(C4H9OCSSH)=10.0g/ml。用氢氧化钠溶液（5.9）准确稀释丁基黄原酸标准贮备液（5.10），临用现配。5.12丁基黄原酸标准使用液：(C4H9OCSSH)=1.00g/ml。用氢氧化钠溶液（5.9）准确稀释丁基黄原酸标准使用液（5.11），临用现配。5.13内标标准溶液：氟苯，=100g/ml，溶剂为甲醇，市售有证标准溶液。5.14内标溶液：氟苯，=10.0g/ml。用甲醇（5.1）准确稀释内标标准溶液（5.13）。5.15氦气：纯度≥99.999%。5.16氮气：纯度≥99.999%。6仪器和设备6.1气相色谱-质谱联用仪：气相色谱部分具分流/不分流进样口，可程序升温，质谱带EI源。6.2吹扫捕集装置：带自动进样器和5ml吹扫管。捕集管使用1/3Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂。6.3色谱柱：石英毛细管柱，柱长60m，内径0.20mm，膜厚1.12m，固定相为6%氰丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷，或其他等效毛细管柱。6.4样品瓶：40ml棕色玻璃瓶，螺旋盖具聚四氟乙烯涂层的密封垫。6.5容量瓶：棕色，50ml和250ml。6.6进样针：20l、100l和500l，具耐酸聚四氟乙烯活塞。36.7一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品，每份样品至少采集两瓶。采集样品时，将样品缓慢导入样品瓶（6.4），接近满瓶时，加入氢氧化钠溶液（5.8），使样品pH在10左右，最后加满密封。7.2样品的保存样品采集后4C左右冷藏、避光保存和运输，1d内分析完毕。若不能及时分析，应加5~20mg硫代硫酸钠（5.4），4C左右冷藏、避光条件下可保存两周。样品存放区域应无二硫化碳干扰。8分析步骤8.1仪器参考条件8.1.1吹扫捕集条件取样体积：5ml；吹扫温度：40C；吹扫流速：40ml/min；吹扫时间：11min；脱附温度：180C；脱附时间：1min；烘烤温度：190C；烘烤时间：10min；其余参数参照仪器使用说明书进行设定。8.1.2气相色谱分析条件程序升温：40C保持1.0min，以5C/min升至120C，保持1.0min，再以20C/min升至250C，保持2.0min；进样口温度：230C；载气流量：1.0ml/min；进样方式：分流进样（分流比10:1）。8.1.3质谱分析条件电子轰击源：EI源；离子化能量：70eV；离子源温度：230C；传输线温度：280C；扫描模式：全扫描；扫描范围：30-300amu；四极杆温度：150C；溶剂延迟时间：6min；其余参数参照仪器使用说明书进行设定。注：为提高灵敏度，也可用选择离子扫描方式进行分析，其特征离子选择参照9.2。8.2校准曲线绘制的参考方法分别移取一定量的丁基黄原酸标准溶液（5.11、5.12），加到装有氢氧化钠溶液（5.9）的50ml容量瓶（6.5）中，配制低、高两种标准浓度系列，用氢氧化钠溶液（5.9）定容。测试目标物浓度较低的水样时选用低浓度标准系列，浓度依次为0.20g/L、1.00g/L、2.00g/L、10.0g/L、20.0g/L，量取丁基黄原酸标准使用液（5.12）体积为0.01ml、0.05ml、0.10ml、0.50ml、1.00ml；测试目标物浓度较高的水样时选用高浓度标准系列，浓度依次为10.0g/L、50.0g/L、100g/L、200g/L、500g/L，量取丁基黄原酸标准使用液（5.11）体积为0.05ml、0.25ml、0.50ml、41.00ml、2.50ml。将标准系列转移至40ml样品