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1配浆材料与处理剂钻井液配浆原材料是指在配浆中用量较大的基本组分,例如膨润土、水、油和重晶石等。处理剂是用于改善和稳定钻井液性能而加入的化学添加剂。处理剂是钻井液的核心组分,很少的加量就会对钻井液性能产生很大影响。配浆原材料与处理剂之间无严格的界限。2钻井液处理剂的分类第一类分类方法(按组成):通常分为钻井液原材料、无机处理剂、有机处理剂和表面活性剂四大类。无机处理剂可分为氯化物、硫酸盐、碱类、碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐和重铬酸盐和混层金属氢氧化物(正电胶类)等。有机处理剂分为天然产品、天然改性产品和有机合成化合物。按其化学组分又可分为下列几类:腐植酸类、纤维素类、木质素类、丹宁酸类、沥青类、淀粉类和聚合物类等。3钻井液处理剂的分类第二类分类方法(按功用):我国钻井液标准化委员会将配浆材料和处理剂共分为以下16类:(1)降滤失剂(FiltrationReducer);(2)增粘剂(Viscosifier);(3)乳化剂(Emulsifier)使油水乳化产生乳状液;(4)页岩抑制剂(ShaleInhibitor);(5)堵漏剂(Lostcirculationmaterials);(6)降粘剂(Thinner);(7)缓蚀剂(CorrosionInhibitor);(8)粘土类(Clay);(9)润滑剂;(10)加重剂(WeightingAgent);(11)杀菌剂(Bactericide);(12)消泡剂(Defoamer);(13)泡沫剂(FoamingAgent);(14)絮凝剂(Flocculant);(15)解卡剂(Pipe-FreeingAgent);(16)其它类(Others)等。4钻井液处理剂的分类在配制和使用钻井液时,并不要求同时使用这16类处理剂。某些处理剂在钻井液中同时具有几种作用。例如,有的降失水剂同时兼有增粘或降粘作用,絮凝剂同时兼有增粘剂作用等。5国外处理剂的分类情况国外处理剂的分类情况与我国基本相同。据《世界石油》(OilWorld)钻井、完井和修井液指南,国外钻井液处理剂分类统计结果(见下表)可以看出,化学处理剂的商品名称数近3000种,而实际种类只有100多种。6国外处理剂的分类情况序号名称1981年资料1983年资料实际种类(大约数)中国1990年商品名称数所占%商品名称数所占%1降滤失剂50117.645216.511502增粘剂38613.635012.88153乳化剂29010.21886.99164页岩抑制剂2197.71495.59475堵漏剂2197.727610.18246降粘剂2057.22699.87227防腐蚀剂1997.02699.8658表面活性剂1946.81907.09229润滑剂1726.0672.572610加重剂973.41073.96711絮凝剂973.4682.561012杀菌剂732.6973.55313消泡剂702.41084.061514发泡剂551.9873.24815除钙剂291.0281.07916pH控制剂270.9281.076合计283327331152857第一节钻井液配浆原材料膨润土(坂土)是水基钻井液的重要配浆材料。有的文献将膨润土定义为具有蒙脱石的物理化学性质,含蒙脱石不少于85%的粘土矿物。一般要求1吨膨润土至少能够配制出粘度为15mPa·s的钻井液16m3。钠膨润土的造浆率一般较高,而钙膨润土则需要通过加入纯碱使之转化为钠膨润土后方可使用。目前我国将配制钻井液所用的膨润土分为三个等级:一级为符合API标准的钠膨润土;二级为改性土,经过改性符合OCMA标准要求;三级为较次的配浆土,仅用于性能要求不高的钻井液。无机盐对膨润土的水化分散具有一定的抑制作用,因此膨润土在淡水和盐水中的造浆率不同,盐水造浆率一般要低一些。将膨润土先在淡水中预水化,然后再加入盐水中,可以提高其在盐水中的造浆率。8膨润土在钻井液中的作用(1)增加粘度和切力,提高井眼净化能力;(2)形成低渗透率的致密泥饼,降低滤失量;(3)对于胶结不良的地层,可改善井眼的稳定性;(4)防止井漏。9蒙脱石的两种基本构造单元1.硅氧四面体硅氧四面体中有一个硅原子与四个氧原子,硅原子在四面体的中心,氧原子(或氢氧原子团)在四面体的顶点,硅原子与各氧原子之间的距离相等。2.铝氧八面体铝氧八面体的六个顶点为氢氧原子团,铝、铁或镁原子居于八面体中央。10蒙脱石晶体构造示意图11粘土矿物的晶体构造分类单元晶层构造特征粘土矿物族粘土矿物1:1高岭石族高岭石、地开石、珍珠陶土等埃洛族埃洛石等2:1蒙皂石族*蒙脱石、拜来石、囊脱石、皂石、蛭石等水云母族伊利石、海绿石等2:2绿泥石族及其它各种绿泥石等层链状结构海泡石族海泡石、凹凸棒石、坡缕缟石等12几种主要粘土矿物的化学组成粘土矿物名称化学组成SiO2/Al2O3高岭石Al4[Si4O10](OH)8或2Al2O3·4SiO2·4H2O2:1蒙脱石(Al2Mg3)(Si4O10)(OH)2·nH2O4:1伊利石(K,Na,Ca2)m(Al,Mg)4(Si,Al)8O20(OH)4·nH2O(式中m小于1)4:113Kaolinite(高岭石)ATWO-LAYERCLAY(一种两层粘土矿物)–Generallynon-expandable(一般不膨胀)–Contributestomigrationoffines(引起微粒运移)14KaoliniteClay(高岭石粘土)15Smectite(蒙脱石)ATHREE-LAYERCLAY(一种三层粘土矿物)–Greathydratingcapabilityinfreshwater(在淡水中有很强水化能力)16SmectiteClay(蒙皂石)17Illite(伊利石)ATHREE-LAYERCLAY(一种三层粘土矿物)–CompensatedwithK+ion(K+作为补偿离子)–Non-swellingcharacteristiccontributestomigrationoffines(非膨胀性,易发生微粒运移)18IlliteClay(伊利石粘土)19Chlorite(绿泥石)AFOUR-LAYERCLAY(一种4层的粘土矿物)–Magnesiumhydroxidebetweenthemontmorillonite-typeunitlayers[在蒙脱石晶层中含Mg(OH)2]–Damagesformationbyprecipitationofironifacidizing[酸化时生成Fe(OH)3]20粘土的阳离子交换容量粘土一般都带负电荷。为了保持电中性,粘土必然从分散介质中吸附等电量的阳离子。这些被粘土吸附的阳离子,可以被分散介质中的其它阳离子所交换,因此,称为粘土的交换性阳离子。21粘土的阳离子交换容量在pH值为7条件下,粘土所能交换的阳离子总量;阳离子交换容量以100克粘土所能交换下来的阳离子毫克当量来表示,符号为CEC(CationExchangeCapacity)。蒙脱石的阳离子交换容量一般为70~130毫克当量/100克粘土。22各种粘土矿物的阳离子交换容量矿物名称CEC(毫克当量/100克粘土)蒙脱石70~130蛭石100~200伊利石20~40高岭石3~15绿泥石10~40凹凸棒石,海泡石10~35钠膨润土(夏子街)82.30钙膨润土(高阳)103.70钙膨润土(维坊小李家)74.03钙膨润土(四川渠县李渡)100.0023粘土颗粒的连接方式24粘土的造浆率膨润土逐渐分散在淡水中致使泥浆的粘度、切力不断增加的过程称为造浆,在添加主要处理剂之前的预水化膨润土浆常称作原浆或基浆。由于蒙脱石含量和阳离子交换容量各不相同,来自不同产地的膨润土,其造浆效果往往有很大差别。25粘土的造浆率各类粘土的造浆曲线有一共同点,即表观粘度增至15mPas之前,其值随粘土含量的增加增长缓慢;当达到15mPas左右时,其值才随粘土含量的增加而明显上升。每吨粘土能配出表观粘度为15mPas的钻井液体积称作造浆率(YieldofClay),通常配浆土的质量以造浆率来衡量。配制1m315mPas的钻井液需57kg怀俄明优质膨润土,如使用低造浆率粘土,则需570kg,两者的用量为110。经换算,用1吨优质膨润土可配制出表观粘度为15mPas的泥浆约16m3,而1吨低造浆率粘土只能造浆约1.6m3,相差亦近10倍。使用优质钻井液配浆,泥浆密度仅为1.03~1.04g/cm3时,表观粘度即可达到10~15mPas;而如果使用低造浆率粘土配浆,泥浆密度必须增至1.35~1.40g/cm3时,其表观粘度才能达到同样的数值。尽量选用优质膨润土配浆,对减少体系中的固相含量,提高钻速有十分重要的意义。26典型粘土的造浆率曲线27配制一定密度原浆所需膨润土及水量计算Wc=[rcVm(rm–1)]/(rc–1)Vw=Vmrm–Wc式中,Wc——所需膨润土的重量,吨;rc——膨润土密度,g/cm3;Vm——所配制原浆的体积,m3;rm——原浆密度,g/cm3;Vw——所需水量,m3。28抗盐粘土矿物海泡石、凹凸棒石和坡缕缟石是典型的抗盐、耐高温的粘土矿物,用于配制盐水钻井液和饱和盐水钻井液。用抗盐粘土配制的钻井液一般形成的泥饼质量不好,滤失量较大,必须配合使用降滤失剂。海泡石有很强的造浆能力,用它配制的钻井液具有较高的热稳定性和一定的酸溶性(在酸中可溶解60%左右)。国内这几种抗盐粘土的矿源较少,因此在钻井液中的应用不够普遍。在国外应用相对较多。29有机土由膨润土经季铵盐类阳离子表面活性剂处理而制成的亲油膨润土。有机土可以在油中分散,形成结构,用于油基钻井液作为增粘剂和降滤失剂。30加重材料(加重剂)加重材料又称加重剂,由不溶于水的惰性物质经研磨加工制备而成。为了对付高压地层和稳定井壁,需将其添加到钻井液里以提高钻井液的密度。加重材料应具备的条件:自身密度大,磨损性小,易粉碎。应属于惰性物质,既不溶于钻井液,也不与钻井液中的其它组分发生相互作用。31加重材料的主要类型1、重晶石粉以BaSO4为主要成分的天然矿石,经过机械加工后而制成的灰白色粉末状产品。密度应达到4.2g/cm3,粉末细度通过200目筛网时的筛余量﹤3.0%(质量)。用于加重密度不超过2.30g/cm3的水基和油基钻井液,是应用最广泛的钻井液加重剂。2、石灰石粉主要成分为CaCO3,密度为2.7~2.9g/cm3。易与酸类发生反应,适于在非酸敏性而又需进行酸化作业的产层中使用,以减轻储层损害。用于配制密度≤1.34g/cm3的钻井液。3、铁矿粉和钛铁矿粉前者主要成分为Fe2O3,密度4.9~5.3g/cm3;后者主要成分为TiO2Fe2O3,密度4.5~5.1g/cm3。其密度均大于重晶石,可用于配制密度更高的钻井液。铁矿粉和钛铁矿粉均具有一定的酸溶性,可应用于需进行酸化的产层。这两种加重材料的硬度约为重晶石的两倍,因此耐研磨,在使用中颗粒尺寸保持较好,损耗率较低。但对钻具、钻头和泵的磨损较为严重。在我国,铁矿粉是用量仅次于重晶石的钻井液加重材料。4、方铅矿粉主要成分为PbS的黑褐色天然矿石粉末,其密度高达7.4~7.7g/cm3,可用于配制超高密度钻井液,以控制地层出现的异常高压。如我国滇黔桂石油勘探局在官-3井使用方铅矿,配制出密度为3.0g/cm3的超高密度钻井液。32重晶石用量的计算方法若加重后钻井液体积无限制,重晶石用量可用下式计算:)(2112rrrrBBVVBBVVmr12式中,V1,V2分别表示加重前、后的钻井液的体积,mB,rB分别为重晶石的质量和密度。r1,r2分别为加重前、后的钻井液密度。33重晶石用量的计算方法若现场泥浆池容积受限制,加重前需排除一部分泥浆,则应根据加重后可以容纳的体积,用下式求出应保留旧浆的体积:)(1221rrrrBBVVBBVVmr1234常用的无机处理剂1、纯碱碳酸钠(Sodiu
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