固体废物氨基甲酸酯类农药的测定柱后衍生高效液相色谱法HJ10252019

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1025-2019固体废物氨基甲酸酯类农药的测定柱后衍生-高效液相色谱法Solidwaste—Determinationofcarbamatepesticides—Post-columnderivatization-highperformanceliquidchromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2019-05-18发布2019-09-01实施生态环境部发布i目次前言...............................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13方法原理.......................................................................................................................................14干扰和消除...................................................................................................................................25试剂和材料...................................................................................................................................26仪器和设备...................................................................................................................................37样品...............................................................................................................................................48分析步骤.......................................................................................................................................69结果计算与表示...........................................................................................................................710精密度和准确度.........................................................................................................................811质量保证和质量控制.................................................................................................................912废物处理...................................................................................................................................10附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限.....................................................................11附录B（资料性附录）方法精密度和准确度.........................................................................13ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中氨基甲酸酯类农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物及其浸出液中10种氨基甲酸酯类农药的柱后衍生-高效液相色谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：浙江省环境监测中心。本标准验证单位：广东省环境监测中心、杭州市环境监测中心站、宁波市环境监测中心站、绍兴市环境监测中心站、浙江环境监测工程有限公司和中检集团理化检测有限公司。本标准生态环境部2019年5月18日批准。本标准自2019年9月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1固体废物氨基甲酸酯类农药的测定柱后衍生-高效液相色谱法警告：实验中使用的溶剂和标准溶液对人体健康有害，溶液配制及样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定固体废物及其浸出液中氨基甲酸酯类农药的柱后衍生-高效液相色谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中涕灭威亚砜、涕灭威砜、灭多威、3-羟基克百威、涕灭威、残杀威、克百威、甲萘威、异丙威、甲硫威等10种氨基甲酸酯类农药的测定。当固体废物取样量为10g，定容体积为1.0ml，进样体积为15μl时，10种氨基甲酸酯类农药的方法检出限为0.001mg/kg，测定下限为0.004mg/kg。当固体废物浸出液取样体积为100ml，定容体积为1.0ml，进样体积为15μl时，10种氨基甲酸酯类农药的方法检出限为0.1μg/L，测定下限为0.4μg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ782固体废物有机物的提取加压流体萃取法HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T298危险废物鉴别技术规范HJ/T299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T300固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法3方法原理固体废物中的氨基甲酸酯类农药经有机溶剂提取、固相萃取柱净化、浓缩，浸出液样品经固相萃取柱富集、净化、浓缩，用液相色谱柱分离后，在碱性条件下水解生成甲胺（式（1）），与衍生化试剂反应生成具有强荧光物质（式（2）），用荧光检测器检测。根据保留时间定性，外标法定量。（1）24干扰和消除氨基甲酸酯其他水解产物、本身有荧光的物质或具有相近保留时间的物质对测定产生干扰，可通过改变流动相梯度洗脱程序、选用特征波长消除干扰，也可通过标准添加法、不同发射波长下的荧光强度比、质谱等辅助定性。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标物的纯水。5.1甲酸（HCOOH）：质谱级或纯度≥98%。5.2氢氧化钠（NaOH）。5.3无水硫酸钠（Na2SO4）。马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于洁净干燥器中保存。5.4甲醇（CH3OH）：液相色谱级。5.5二氯甲烷（CH2Cl2）：液相色谱级。5.6乙腈（CH3CN）：液相色谱级。5.7四硼酸钠（Na2B4O7·10H2O）。5.82-巯基乙醇（HSC2H4OH）或2-二甲胺基乙硫醇盐酸盐（C4H11NS·HCl）。5.9邻苯二甲醛（C8H6O2）。5.10氢氧化钠溶液：ρ=4.0g/L。称取4.0g氢氧化钠（5.2）溶于水中，定容至1.0L。5.11水解液：氢氧化钠溶液，c(NaOH)=0.05mol/L。称取2.0g氢氧化钠（5.2），用水溶解并稀释至1L，经滤膜Ⅰ（5.23）过滤。也可直接购买市售商品。5.12四硼酸钠溶液：c(Na2B4O7·10H2O)=0.05mol/L。称取19.1g四硼酸钠（5.7），用水溶解并稀释至1L，经滤膜Ⅰ（5.23）过滤。也可直接购买市售商品。5.13衍生化试剂。称取0.10g邻苯二甲醛（5.9），溶于10ml甲醇（5.4），加入1000ml四硼酸钠溶液（5.12），再加入1.0ml2-巯基乙醇（5.8）或2.0g2-二甲胺基乙硫醇盐酸盐（5.8），溶解后用滤膜Ⅰ（2）3（5.23）过滤。也可直接购买市售商品。5.14甲醇-二氯甲烷混合溶剂：1+2。用甲醇（5.4）和二氯甲烷（5.5）按1：2体积比混合。5.15二氯甲烷-甲醇混合溶剂：1+2。用二氯甲烷（5.5）和甲醇（5.4）按1：2体积比混合。5.16甲醇-二氯甲烷混合溶剂：1+9。用甲醇（5.4）和二氯甲烷（5.5）按1：9体积比混合。5.17氨基甲酸酯类农药标准贮备液：ρ=100mg/L。直接购买市售有证标准溶液，按标准溶液证书要求保存。5.18氨基甲酸酯类农药标准使用液：ρ=10.0mg/L。取500µl氨基甲酸酯类农药标准贮备液（5.17）于5ml容量瓶中，用甲醇（5.4）定容，混匀，置于-18℃冰箱，密封、避光、冷冻保存，保存期为3个月。5.19固相萃取柱Ⅰ：乙烯苯/N-乙烯基吡咯烷酮萃取柱（500mg/6ml）或其他性能相近的固相萃取柱。5.20固相萃取柱Ⅱ：石墨化碳黑萃取柱（500mg/6ml）。5.21硅藻土：0.6mm～0.9mm（30目～20目）。马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于洁净干燥器中保存。5.22石英砂：150µm～830µm（100目～20目）。马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于洁净干燥器中保存。5.23滤膜Ⅰ：0.45µm聚醚砜或其它等效材质。5.24滤膜Ⅱ：0.45µm聚四氟乙烯或其它等效材质。5.25高纯氮气：纯度≥99.999%。6仪器和设备6.1高效液相色谱仪：具有荧光检测器、梯度洗脱功能及柱后衍生系统。6.2色谱柱：填料粒径为5µm，柱长为25.0cm，内径为4.0mm的C8色谱柱或其它性能相近的色谱柱。6.3提取装置：加压流体萃取仪（配有50ml以下萃取池）、索氏提取装置、自动索氏提取仪。6.4固相萃取装置：自动或手动。6.5浓缩装置：氮吹浓缩仪、旋转蒸发仪或其他性能相当的设备。6.6分析天平：感量为0.01g。6.7一般实验室常用仪器和设备。47样品7.1样品采集和保存按照HJ/T20和HJ/T298的相关要求采集和保存固体废物样品。样品采集后应在4℃以下冷藏、避光、密封保存，保存时间不超过7d。如-30℃冷冻保存，保存时间不超过30d。7.2样品的制备7.2.1固体废物称取10g（准确至0.01g）样品，加入适量无水硫酸钠（5.3），将样品干燥拌匀呈流沙状，备用。如使用加压流体萃取，则用硅藻土（5.21）脱水。7.2.2固体废物浸出液按照HJ/T29