土壤和沉积物8种酰胺类农药的测定气相色谱质谱法HJ10532019

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1053-2019土壤和沉积物8种酰胺类农药的测定气相色谱-质谱法Soilandsediment—Determinationof8amidepesticides—Gaschromatographymassspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2019-10-24发布2020-04-24实施发布i目次前言...............................................................................................................................................ii1适用范围.....................................................................................................................................12规范性引用文件.........................................................................................................................13方法原理.....................................................................................................................................14试剂和材料.................................................................................................................................15仪器和设备.................................................................................................................................36样品.............................................................................................................................................37分析步骤.....................................................................................................................................58结果计算与表示.........................................................................................................................79精密度和准确度.........................................................................................................................810质量保证和质量控制...............................................................................................................911废物处理.................................................................................................................................10附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限.........................................................................11附录B（资料性附录）质谱参考条件.........................................................................................12附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度.........................................................................13ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中酰胺类农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中8种酰胺类农药的气相色谱-质谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：湖北省环境监测中心站。本标准验证单位：浙江省环境监测中心、重庆市生态环境监测中心、海南省环境监测中心站、武汉市环境监测中心、黄石环境监测站和泰安市环境保护监测站。本标准生态环境部2019年10月24日批准。本标准自2020年4月24日起实施。本标准由生态环境部解释。1土壤和沉积物8种酰胺类农药的测定气相色谱-质谱法警告：实验中所使用的有机溶剂及标准物质均为有毒有害物质，溶液配制和样品前处理过程应在通风橱中进行，并按规定佩戴防护器具，避免吸入、接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中8种酰胺类农药的气相色谱-质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中乙草胺、异丙草胺、甲草胺、敌稗、异丙甲草胺、杀草丹、丁草胺和丙草胺8种酰胺类农药的测定。当取样量为10g，定容体积为1.0ml，采用选择离子扫描方式定量时，方法检出限为0.01～0.02mg/kg，测定下限为0.04～0.08mg/kg。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ494水质采样技术指导HJ495水质采样方案设计技术规定HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ783土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法HJ911土壤和沉积物有机物的提取超声波萃取法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理以丙酮-正己烷为提取剂，用索氏提取法、加压流体萃取法或超声波萃取法，提取土壤或沉积物中酰胺类农药，经固相萃取净化、浓缩定容后用气相色谱分离、质谱检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比定性，内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的超纯水或蒸馏水。4.1盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。4.2盐酸溶液：1+5。2量取5ml盐酸（4.1），缓慢加入到25ml水中，混匀。4.3铜粒（Cu）：纯度≥99.5%。使用前用盐酸溶液（4.2）活化，去除表面的氧化物。用蒸馏水洗去残留的酸，再用丙酮清洗，最后在氮气流下干燥，使铜粒具有光亮的表面。每次临用前处理。4.4丙酮（C3H6O）：农残级。4.5正己烷（C6H14）：农残级。4.6二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。4.7甲醇（CH3OH）：色谱纯。4.8丙酮-正己烷混合溶剂：1+1。丙酮（4.4）和正己烷（4.5）按1:1体积比混合。4.9丙酮-正己烷混合溶剂：5+95。丙酮（4.4）和正己烷（4.5）按5:95体积比混合。4.10酰胺类农药标准物质：纯度≥98%。4.11酰胺类农药标准贮备液：ρ=500mg/L。分别称取50mg（精确到0.1mg）酰胺类农药标准物质（4.10），用甲醇（4.7）溶解后，转移至100ml容量瓶中用甲醇（4.7）定容至标线。标准贮备液在4℃以下密封避光冷藏，可保存2个月。或选用市售有证标准溶液，保存条件参见标准溶液证书的相关说明。4.12酰胺类农药标准使用液I：ρ=100mg/L。用甲醇（4.7）稀释酰胺类农药标准贮备液（4.11），4℃以下密封避光冷藏，可保存1个月。4.13酰胺类农药标准使用液II：ρ=10.0mg/L。用甲醇（4.7）稀释酰胺类农药标准使用液I（4.12）。临用现配。4.14替代物标准溶液：ρ=100mg/L。替代物选用乙草胺-d11，市售有证标准溶液。4.15内标物贮备液：ρ=2000mg/L。内标物选用异丙甲草胺-d6，也可选用菲-d10，市售有证标准溶液。4.16内标物使用液：ρ=50mg/L。用甲醇（4.7）稀释内标物贮备液（4.15），4℃以下密封避光冷藏。4.17无水硫酸钠（Na2SO4）。使用前置于马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。4.18硅藻土：粒径150～250μm（100～60目）。使用前置于马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。4.19石英砂：粒径150～250μm（100～60目）。使用前置于马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。4.20固相萃取柱。市售弗罗里硅土、硅胶、氨基或其他等效固相萃取柱，1000mg/6ml或更大容量规格。4.21玻璃棉或玻璃纤维滤膜。使用前用二氯甲烷（4.6）浸洗，待其挥发完全后，置于磨口玻璃瓶中密封保存。34.22索氏提取套筒：玻璃纤维或天然纤维材质套筒。玻璃纤维套筒使用前置于马弗炉中450℃烘烤4h，天然纤维材质套筒使用前应用和样品提取相同的溶剂清洗。4.23氮气：纯度≥99.99%。4.24氦气：纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1气相色谱-质谱仪：具有毛细管柱和分流/不分流进样口，可程序升温，质谱带电子轰击电离（EI）源。5.2色谱柱：固定相为35%苯基-甲基聚硅氧烷，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm的熔融石英毛细管柱，也可使用满足分析要求的其它性能相近的色谱柱。5.3提取装置：索氏提取装置、加压流体萃取仪或超声波萃取仪。5.4浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹仪或其他同等性能的设备。5.5固相萃取装置。5.6冷冻干燥仪。5.7棕色玻璃瓶。5.8分析天平：感量为0.01g和0.1mg。5.9一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品采集和保存按照HJ/T166的相关规定采集土壤样品，按照GB17378.3、GB17378.5、HJ494、HJ495和HJ/T91的相关规定采集沉积物样品。样品采集后，应于棕色玻璃瓶（5.7）中保存，运输过程中应于4℃以下冷藏、密封、避光保存，尽快运回实验室分析。若不能及时分析，应于4℃以下冷藏、密封、避光保存。若分析敌稗，应在24h内完成提取，若不分析敌稗，可在10d内完成提取。提取液于4℃以下冷藏、密封、避光，可保存20d。6.2样品的制备将样品置于聚四氟乙烯盘或不锈钢盘中，除去枝棒、叶片、石子等异物，混匀样品。按照HJ/T166的要求进行样品缩分。可采用冷冻干燥或干燥剂脱水两种干燥方式脱水干燥。冷冻干燥法：取适量混匀后样品，放入冷冻干燥仪（5.6）中干燥脱水至少12h。干燥后的样品需研磨、混匀。称取10g（精确到0.01g）样品进行提取。干燥剂法：称取10g（精确到0.01g）的新鲜样品，加入适量的无水硫酸钠（4.17），混匀成流砂状，全部转移至提取容器中待用。如