水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法HJT3992007

中华人民共和国环境保护行业标准ＨＪ／Ｔ３９９２００７水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法Ｗａｔｅｒｑｕａｌｉｔｙ—Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｏｘｙｇｅｎｄｅｍａｎｄ—Ｆａｓｔｄｉｇｅｓｔｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄ２００７１２０７发布２００８０３０１实施国家环境保护总局发布ＨＪ／Ｔ３９９—２００７中华人民共和国环境保护行业标准水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法ＨＪ／Ｔ３９９—２００７中国环境科学出版社出版发行（１０００６２北京崇文区广渠门内大街１６号）网址：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗｃｅｓｐｃｎ电子信箱：ｂｉａｎｊｉ４＠ｃｅｓｐｃｎ电话：[phone]印刷厂印刷版权专有违者必究２００８年２月第１版开本８８０×１２３０１／１６２００８年２月第１次印刷印张１字数４０千字统一书号：１３８０２０９·１５７定价：１２００元国家环境保护总局公告２００７年第８１号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，提高环境管理水平，规范环境监测工作，现批准《固定源废气监测技术规范》等４项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、固定源废气监测技术规范（ＨＪ／Ｔ３９７—２００７）二、固定污染源排放烟气黑度的测量林格曼烟气黑度图法（ＨＪ／Ｔ３９８—２００７）三、水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法（ＨＪ／Ｔ３９９—２００７）四、车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法（／ＨＪ／Ｔ４００—２００７）以上标准为指导性标准，自２００８年３月１日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在国家环保总局网站（ｗｗｗ．ｓｅｐａ．ｇｏｖ．ｃｎ／ｔｅｃｈ／ｈｊｂｚ／ｂｚｗｂ）查询。特此公告。２００７年１２月７日ＨＪ／Ｔ３９９２００７ⅰ目次前言ⅳ…………………………………………………………………………………………………………１适用范围１…………………………………………………………………………………………………２规范性引用文件１…………………………………………………………………………………………３术语和定义１………………………………………………………………………………………………４原理１………………………………………………………………………………………………………５试剂和材料１………………………………………………………………………………………………６干扰及消除４………………………………………………………………………………………………７仪器和设备４………………………………………………………………………………………………８样品５………………………………………………………………………………………………………９测定条件的选择５…………………………………………………………………………………………１０分析步骤６…………………………………………………………………………………………………１１结果计算７…………………………………………………………………………………………………１２准确度和精密度７…………………………………………………………………………………………ＨＪ／Ｔ３９９２００７ⅲ前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范国家环境污染物监测方法，制定本标准。本标准规定了地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量的快速消解分光光度测定方法。本标准为首次制定。本标准为指导性标准。本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准起草单位：河北省环境监测中心站。本标准国家环境保护总局２００７年１２月７日批准。本标准自２００８年３月１日起实施。本标准由国家环境保护总局解释。ＨＪ／Ｔ３９９２００７ⅳ水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法警告：硫酸汞属于剧毒化学品，硫酸也具有较强的化学腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服，若含硫酸溶液溅出，应立即用大量清水清洗；在通风柜内进行操作；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。１适用范围本标准规定了水质化学需氧量快速消解分光光度测定方法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量（ＣＯＤ）的测定。本标准对未经稀释的水样，其ＣＯＤ测定下限为１５ｍｇ／Ｌ，测定上限为１０００ｍｇ／Ｌ，其氯离子质量浓度不应大于１０００ｍｇ／Ｌ。本标准对于化学需氧量（ＣＯＤ）大于１０００ｍｇ／Ｌ或氯离子含量大于１０００ｍｇ／Ｌ的水样，可经适当稀释后进行测定。２规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标准。ＧＢ／Ｔ６６８２分析实验室用水的规格和试验方法ＧＢ／Ｔ１１８９６水质氯化物的测定硝酸银滴定法ＪＪＧ９７５化学需氧量（ＣＯＤ）测定仪３术语和定义下列术语和定义适用于本标准。化学需氧量（ＣｈｅｍｉｃａｌＯｘｙｇｅｎＤｅｍａｎｄ，ＣＯＤ）在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾的量相对应的氧的质量浓度，１ｍｏｌ重铬酸钾（１／６Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７）相当于１ｍｏｌ氧（１／２Ｏ）。４原理试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定ＣＯＤ值。当试样中ＣＯＤ值为１００～１０００ｍｇ／Ｌ，在６００ｎｍ±２０ｎｍ波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Ｃｒ３＋）的吸光度，试样中ＣＯＤ值与三价铬（Ｃｒ３＋）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Ｃｒ３＋）的吸光度换算成试样的ＣＯＤ值。当试样中ＣＯＤ值为１５～２５０ｍｇ／Ｌ，在４４０ｎｍ±２０ｎｍ波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬（Ｃｒ６＋）和被还原产生的三价铬（Ｃｒ３＋）的两种铬离子的总吸光度；试样中ＣＯＤ值与六价铬（Ｃｒ６＋）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Ｃｒ３＋）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的ＣＯＤ值。５试剂和材料本标准所用试剂除另有注明外，均应为符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去１ＨＪ／Ｔ３９９２００７离子水或蒸馏水。５１水应符合ＧＢ／Ｔ６６８２一级水的相关要求。５２硫酸：ρ（Ｈ２ＳＯ４）＝１８４ｇ／ｍｌ。５３硫酸溶液：（１＋９）。将１００ｍｌ硫酸（５２）沿烧杯壁慢慢加入到９００ｍｌ水中，搅拌混匀，冷却备用。５４硫酸银－硫酸溶液：ρ（Ａｇ２ＳＯ４）＝１０ｇ／Ｌ。将５０ｇ硫酸银加入到５００ｍｌ硫酸（５２）中，静置１～２ｄ，搅拌，使其溶解。５５硫酸汞溶液：ρ（ＨｇＳＯ４）＝０２４ｇ／ｍｌ。将４８０ｇ硫酸汞分次加入２００ｍｌ硫酸溶液（５３）中，搅拌溶解，此溶液可稳定保存６个月。５６重铬酸钾（Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７）：优级纯。５７重铬酸钾标准溶液５７１重铬酸标准钾溶液：ｃ（１／６Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７）＝０５００ｍｏｌ／Ｌ。将重铬酸钾（５６）在１２０℃±２℃下干燥至恒重后，称取２４５１５４ｇ重铬酸钾（５６）置于烧杯中，加入６００ｍｌ水，搅拌下慢慢加入１００ｍｌ硫酸（５２），溶解冷却后，转移此溶液于１０００ｍｌ容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存６个月。５７２重铬酸钾标准溶液：ｃ（１／６Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７）＝０１６０ｍｏｌ／Ｌ。将重铬酸钾（５６）在１２０℃±２℃下干燥至恒重后，称取７８４４９ｇ重铬酸钾（５６）置于烧杯中，加入６００ｍｌ水，搅拌下慢慢加入１００ｍｌ硫酸（５２），溶解冷却后，转移此溶液于１０００ｍｌ容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存６个月。５７３重铬酸钾标准溶液：ｃ（１／６Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７）＝０１２０ｍｏｌ／ｌ。将重铬酸钾（５６）在１２０℃±２℃下干燥至恒重后，称取５８８３７ｇ重铬酸钾（５６）置于烧杯中，加入６００ｍｌ水，搅拌下慢慢加入１００ｍｌ硫酸（５２），溶解冷却后，转移此溶液于１０００ｍｌ容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存６个月。５８预装混合试剂５８１在一支消解管（７１）中，按表１的要求加入重铬酸钾溶液、硫酸汞溶液和硫酸银－硫酸溶液，拧紧盖子，轻轻摇匀，冷却至室温，避光保存。在使用前应将混合试剂摇匀。５８２配制不含汞的预装混合试剂，用硫酸溶液（５３）代替硫酸汞溶液（５５），按照（５８１）方法进行。５８３预装混合试剂在常温避光条件下，可稳定保存１年。表１预装混合试剂及方法（试剂）标识测定方法测定范围／（ｍｇ／Ｌ）重铬酸钾溶液用量／ｍｌ硫酸汞溶液用量／ｍｌ硫酸银－硫酸溶液用量／ｍｌ消解管规格／ｍｍ比色池（皿）分光光度法（１）高量程１００～１０００１００（５７１）０５０６００φ２０×１２０φ１６×１５０低量程１５～２５０或１５～１５０１００（５７２）或（５７３）０５０６００φ２０×１２０φ１６×１５０２ＨＪ／Ｔ３９９２００７续表测定方法测定范围／（ｍｇ／Ｌ）重铬酸钾溶液用量／ｍｌ硫酸汞溶液用量／ｍｌ硫酸银－硫酸溶液用量／ｍｌ消解管规格／ｍｍ比色管分光光度法（２）高量程１００～１０００１００重铬酸钾溶液（５７１）＋硫酸汞溶液（５５）［２＋１］４００φ１６×１２０（３）φ１６×１００低量程１５～１５０１００重铬酸钾溶液（５７３）＋硫酸汞溶液（５５）［２＋１］４００φ１６×１２０（３）φ１６×１００（１）比色池（皿）分光光度法的消解管可选用φ２０ｍｍ×１２０ｍｍ或φ１６ｍｍ×１５０ｍｍ规格的密封管，宜选φ２０ｍｍ×１２０ｍｍ规格的密封管；而在非密封条件下消解时应使用φ２０ｍｍ×１５０ｍｍ的消解管。（２）比色管分光光度法的消解管可选用φ１６ｍｍ×１２０ｍｍ或φ１６ｍｍ×１００ｍｍ规格的密封消解比色管，宜选φ１６ｍｍ×１２０ｍｍ规格的密封消解比色管；而非密封条件下消解时，应使用φ１６ｍｍ×１５０ｍｍ的消解比色管。（３）φ１６ｍｍ×１２０ｍｍ密封消解比色管冷却效果较好。５９邻苯二甲酸氢钾［Ｃ６Ｈ４（ＣＯＯＨ）（ＣＯＯＫ）］：基准级或优级纯。１ｍｏｌ邻苯二甲酸氢钾［Ｃ６Ｈ４（ＣＯＯＨ）（ＣＯＯＫ）］可以被３０ｍｏｌ重铬酸钾（１／６Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７）完全氧化，其化学需氧量相当３０ｍｏｌ的氧（１／２Ｏ）。５１０邻苯二甲酸氢钾ＣＯＤ标准贮备液５１０１ＣＯＤ标准贮备液：ＣＯＤ值５０００ｍｇ／Ｌ。将邻苯二甲酸氢钾（５１０）在１０５～１１０℃下干燥至恒重后，称取２１２７４ｇ邻苯二甲酸氢钾（５１０）溶于２５０ｍｌ水（５１）中，转移此溶液于５００ｍｌ容量瓶中，用水（５１）稀释至标线，摇匀。此溶液在２～８℃下贮存，或在定容前加入约１０ｍｌ硫酸溶液（５３），常温贮存，可稳定保存一个月。５１０２ＣＯＤ标准贮备液：ＣＯＤ值１２５０ｍｇ／Ｌ。量取５０００ｍｌＣＯＤ标准贮备液（５１０１）置于２００ｍｌ容量瓶中，用水（５１）稀释至标线，摇匀。此溶液在２～８℃下贮存，可稳定保存一个月。５１０３ＣＯＤ标准贮备液：ＣＯＤ值６２５ｍｇ／Ｌ。量取２５００ｍｌＣＯＤ标准贮备液（５１０１）置于２００ｍｌ容量瓶中，用水（５１）稀释至标线，摇匀。此溶液在２～８℃下贮存，可稳定保存一个月。５１１邻苯二甲酸氢钾ＣＯＤ标准系列使用液５１１１高量程（测定上限１０００ｍｇ／Ｌ）ＣＯＤ标准系列使用液：ＣＯＤ值分别为１００ｍｇ／Ｌ、２００ｍｇ／Ｌ、４００ｍｇ／Ｌ、６００ｍｇ／Ｌ、８００ｍｇ／Ｌ和１０００ｍｇ／Ｌ。分别量取５００ｍｌ、１０００ｍｌ、２０００ｍｌ、３０００ｍｌ、４０００ｍｌ和５０００ｍｌ的ＣＯＤ标准贮备液（５１０１），加入到相应的２５０ｍｌ容量瓶中，用水（５１）定容至标线，摇匀。此溶液在２～８℃下贮存，可稳定保存一个月。５１１２低量程（测定上限２５０ｍｇ／Ｌ）ＣＯＤ标准系列使用溶液：ＣＯＤ值分别为２５ｍｇ／Ｌ、５０ｍｇ／Ｌ、１００ｍｇ／Ｌ、１５０ｍｇ／Ｌ、２００ｍｇ／Ｌ和２５０ｍｇ／Ｌ。分别量取５００ｍｌ、１０００ｍｌ、２０００ｍｌ、３０００ｍｌ、４０００ｍｌ和５０００ｍｌＣＯＤ标准储备液３Ｈ