水质氨氮的测定连续流动水杨酸分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ665-2013水质氨氮的测定连续流动-水杨酸分光光度法Waterquality-Determinationofammoniumnitrogenbycontinuousflowanalysis(CFA)andSalicylicacidspectrophotometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-10-25发布2014-01-01实施环境保护部发布I目次前言..................................................................................................................................................II1适用范围........................................................................................................................................12规范性引用文件............................................................................................................................13方法原理........................................................................................................................................14干扰和消除....................................................................................................................................25试剂和材料....................................................................................................................................26仪器和设备....................................................................................................................................47样品................................................................................................................................................48分析步骤........................................................................................................................................49结果计算与表示............................................................................................................................510精密度和准确度..........................................................................................................................511质量保证和质量控制..................................................................................................................612注意事项......................................................................................................................................7II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中氨氮的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中氨氮的连续流动-水杨酸分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：苏州市环境监测中心站。本标准验证单位：江阴市环境监测站、太湖流域水环境监测中心、吉林市环境保护监测站、天津市水环境监测中心、黄河流域水环境监测中心和苏州市环境监测中心站。本标准环境保护部2013年10月25日批准。本标准自2014年1月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质氨氮的测定连续流动-水杨酸分光光度法1适用范围本标准规定了测定水中氨氮的连续流动-水杨酸分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。当采用直接比色模块，检测池光程为30mm时，本方法的检出限为0.01mg/L（以N计），测定范围为0.04mg/L~1.00mg/L；当采用在线蒸馏模块，检测池光程为10mm时，本方法的检出限为0.04mg/L（以N计），测定范围为0.16mg/L~10.0mg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ536水质氨氮的测定水杨酸分光光度法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理3.1连续流动分析仪工作原理试样与试剂在蠕动泵的推动下进入化学反应模块，在密闭的管路中连续流动，被气泡按一定间隔规律地隔开，并按特定的顺序和比例混合、反应，显色完全后进入流动检测池进行光度检测。3.2化学反应原理在碱性介质中，试料中的氨、铵离子与二氯异氰脲酸钠溶液释放出来的次氯酸根反应生成氯胺。在40℃和亚硝基铁氰化钾存在条件下，氯胺与水杨酸盐反应形成蓝绿色化合物，于660nm波长处测量吸光度。参考工作流程图，见图1和图2。1蠕动泵2混合圈3混合反应圈4加热池（圈）40℃G空气5流动检测池30mm660nm6除气泡S试样0.60ml/minW废液R1缓冲溶液1（5.18）0.60ml/minR2水杨酸钠溶液Ⅰ（5.20）0.32ml/minR3亚硝基铁氰化钠溶液（5.22）0.16ml/minR4二氯异氰脲酸钠溶液Ⅰ（5.23）0.32ml/min图1直接比色法测定氨氮参考工作流程图21蠕动泵2混合（反应）圈3.1加热池120℃3.2蒸馏装置4加热池40℃5流动检测池10mm660nm6除气泡W废液R1蒸馏试剂（5.16）1.60ml/minR2硫酸溶液Ⅰ（5.13）0.42ml/minS试样0.60ml/minR3缓冲溶液Ⅱ（5.19）0.80ml/minR4水杨酸钠钠溶液Ⅱ（5.21）0.32ml/minG1空气R5二氯异氰脲酸钠溶液Ⅱ（5.24）0.23ml/minReS二次进样0.16ml/minG2氮气（5.30）图2蒸馏后比色法测定氨氮参考工作流程图4干扰和消除4.1样品中的余氯会形成氯胺干扰测定，可加入适量的硫代硫酸钠溶液（5.28）除去。4.2当样品中钙离子、锰离子和氯离子浓度分别大于150mg/L、10mg/L、10000mg/L时，会对分析产生正干扰。可参照HJ536对样品进行预蒸馏或直接采用带在线蒸馏的模块（图2）分析。样品中镁离子、铁离子浓度不高于300mg/L时，对氨氮测定无影响。4.3当样品的pH10或pH4时，应在分析前将其pH调至中性再进行测定。加酸保存的样品易吸收空气中的氨，影响测定结果，需注意密闭保存。4.4环境空气中的氨有可能使基线漂移，影响空白值。可在化学单元的进气口端连接一个装有H2SO4溶液（5.14）的洗气瓶，并定期更换洗气溶液。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新鲜制取、电阻率大于10MΩ·cm（25℃）的无氨水。5.1盐酸：ρ(HCl)=1.18g/ml。5.2硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。5.3氯化铵（NH4Cl）：优级纯，在105±5℃℃下干燥恒重后，保存在干燥器中。5.4氢氧化钠（NaOH）。5.5乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na，C10H14N2Na2O8·2H2O）。5.6酒石酸钾钠（C4H4O6KNa·4H2O）。5.7柠檬酸三钠（C6H5O7Na3·2H2O）。5.8水杨酸钠（NaC7H5O3）。5.9二水亚硝基铁氰化钠（Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O）。5.10二氯异氰脲酸钠（C3Cl2N3O3Na·2H2O）。5.11十二烷基聚乙二醇醚（Brij35，C58H118O24）。35.12硫代硫酸钠（Na2S2O3）。5.13硫酸溶液Ⅰ：c(H2SO4)=0.16mol/L将7.5ml硫酸（5.2）缓慢加至800ml水中，冷却后，用水稀释至1000ml。临用时现配。5.14硫酸溶液Ⅱ：c(H2SO4)=0.5mol/L将27ml硫酸（5.2）缓慢加至800ml水中，冷却后，用水稀释至1000ml。5.15氢氧化钠溶液：ρ(NaOH)=0.2g/ml称取200g氢氧化钠（5.4）溶于适量水中，冷却后，用水稀释至1000ml。5.16蒸馏试剂：称取5gEDTA-2Na（5.5）溶于600ml水中，加入140g氢氧化钠（5.4），用水稀释至1000ml，混匀。5.17十二烷基聚乙二醇醚（Brij35）溶液：ω=30%称取30克Brij35（5.11）溶于100ml水中。5.18缓冲溶液Ⅰ：（pH=5.2）称取33g酒石酸钾钠（5.6）和24g柠檬酸三钠（5.7）溶于800ml水中，用水稀释至1000ml，加入3mlBrij35溶液（5.17），混匀。用盐酸（5.1）调节pH值至5.2±0.1。该溶液贮存于棕色瓶中，在4℃下保存。每隔二天检查溶液的pH值。5.19缓冲溶液Ⅱ：（pH=5.2）称取30g柠檬酸三钠（5.7）溶于800ml水中，用水稀释至1000ml，加入1mlBrij35（5.17），混匀。用盐酸（5.1）调节pH值至5.2±0.1。该溶液贮存于棕色瓶中，在4℃下保存。每隔二天检查溶液的pH值。5.20水杨酸钠溶液Ⅰ：称取25g氢氧化钠（5.4）溶于800ml水中，加入80g水杨酸钠（5.8），用水稀释至1000ml，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中，在4℃下保存可稳定1个月。5.21水杨酸钠溶液Ⅱ：称取70g水杨酸钠（5.8）和1g二水亚硝基铁氰化钠（5.9）溶于600ml水中，边搅拌边加入250ml氢氧化钠溶液（5.15），用水稀释至1000ml，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中，在4℃下保存可稳定1个月。5.22亚硝基铁氰化钠溶液：ω(Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O)=0.1%称取1.0g二水亚硝基铁氰化钠（5.9）溶于800ml水中，用水稀释至1000ml，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中，在4℃下保存可稳定1个月。5.23二氯异氰脲酸钠溶液Ⅰ：ω(C3Cl2N3O3Na·2H2O)=0.2%称取2.0g二氯异氰脲酸钠（5.10）溶于800ml水中，用水稀释至1000ml，混匀。该溶液在4℃下保存可稳定1个月。5.24二氯异氰脲酸