COD快速测定

化学需氧量（CODcr）快速测定化学需氧量（CODcr）快速测定一、方法提要水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流一定时间（5至10min），部份重铬酸盐被水样中可氧化物质还原，用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，根据消耗重铬酸钾的量计算CODcr值。方法不使用汞盐，使用硫酸—磷酸介质。二、干扰及其消除主要干扰物是氯离子（Cl-），氯化物的干扰一般使结果偏高，故在回流前加入硝酸银和硫酸铬钾，并增加硫酸银的用量，以抑制氯离子的干扰。三、适用范围方法适用于氯离子浓度低于3000mg/L的水样中CODcr的测定，若氯离子浓度较高，可加以适当稀释后再测定之。四、主要仪器1．回流装置：250ml具标准口锥形瓶，45cm下端具标准口球形冷凝管，二者可以密封连接。具体可参照国标（重铬酸钾法测定CODcr的回流装置）2．800瓦或1000瓦万用电炉。3．常规实验器皿：如50ml滴定管、容量瓶等。五、试剂1．重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）：称取预先于120℃烘干2小时的基准（或优级纯）重铬酸钾12.258g溶于水中，定容于1000ml容量瓶，摇匀。可参见国标。2．50%硝酸银溶液：50%AgNO3。3．18%硫酸铬钾：18%CrK(SO4)2.12H2O。4．试亚铁灵指示液：溶解0.70gFeSO4.7H2O于水中，加入1.50gC12H8.N2.H2O（邻菲罗啉）搅拌溶解，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。可参见国标。5．消解液：2%Ag2SO4（H2SO4:H3PO4=1:1）。将20gAg2SO4溶于500ml浓H2SO4，加入500mlH3PO4趁热缓慢搅拌全溶。6．硫酸亚铁铵标准溶液：0.1mol/L可参见国标。将39.5g(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O溶于800~900ml水中，慢慢加入20ml浓硫酸，冷却后用水稀释至1000ml，混匀，（临用前用重铬酸钾标准溶液标定）。标定方法：准确吸取10.00ml0.2500mol/L的重铬酸钾标准溶液于250ml锥形中，加水稀释至100ml左右，缓慢加入17.5mlH2SO4和17.5mlH3PO4，摇匀，冷却后加入3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵溶液滴定至溶液由黄色经蓝绿色至褐色即为终点。计算：C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的实际浓度(mol/L)V——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）六、操作取10ml水样（不足10ml时，补加纯水至10ml）于锥形中，滴加50%AgNO30.5ml左右，加入18%硫酸铬钾溶液0.5ml，摇匀；准确加入0.2500mol/L的重铬酸钾溶液10.00ml，最后，加入消解液35ml，并加玻璃珠2~3粒，接好回流装置加热回流10分钟（开始沸腾时计时），停止加热，用少量水冲冼冷凝管壁，取下锥形烧瓶（戴手套避免烫伤！），用水稀释至约140ml，用冷水冷却至室温，加入指示液2~3滴，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至褐色为终点，同时作空白试验。计算：可参见国标。CODcr(O2,mg/L)=(V0-V1)×C×8×1000/V式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L）；V——水样体积（ml）；V0——滴定空白时消耗硫酸亚铁铵溶液体积（ml）；V1——滴定水样时消耗硫酸亚铁铵溶液体积（ml）。8——氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。七、问题讨论1．本法经实际测定水样中CODcr与传统的加汞盐回流2h的结果相一致,提高了分析效率，且避免使用汞盐，对环境的污染。2．水样中CODcr值高时，可适当稀释后测定。3．样品中Cl-较高时可适当多滴入AgNO3，或将水样作适当稀释。4．硫酸亚铁铵溶液浓度临用时标定（当气温高于20℃时，必须每次用时标定）。