第3节紫外可见分光光度法的应用

08:40:00第四章紫外吸收光谱分析法一、定性、定量分析qualitativeandquanti-tativeanalysis二、有机物结构确定structuredeterminationoforganiccompounds第三节紫外吸收光谱的应用ultravioletspectro-photometry,UVapplicationsofUV08:40:00一、定性、定量分析qualitativeandquantitativeanalysis1.定性分析max：化合物特性参数，可作为定性依据；有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性；可以计算吸收峰波长，确定共轭体系等，是结构确定的辅助工具；即使max，max都相同，也可能不是一个化合物；例：甲苯与乙苯：谱图基本相同；标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图«Thesadtlerstandardspectra,Ultraviolet»08:40:002.定量分析依据：朗伯-比耳定律吸光度：A=bc透光度：-lgT=bc灵敏度高：max：104～105L·mol-1·cm-1；（比红外大）测量误差与吸光度读数有关：A=0.434，读数相对误差最小；08:40:00二、有机化合物结构辅助解析structuredeterminationoforganiccompounds1.可获得的结构信息（1）200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2）270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮n→π*跃迁产生的R带。（3）250-300nm有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征吸收（具有精细解构的B带）。（4）200-250nm有强吸收峰（ε104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（230nm）；不饱和醛酮：K带230nm，R带310-330nm260nm,300nm,330nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。08:40:002.光谱解析注意事项(1)确认max，并算出㏒ε，初步估计属于何种吸收带；(2)观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系；(3)位移CH3CH3OHCH3OCOCH3B带：262nm(ε302)274nm(ε2040)261nm(ε300)(4)pH值的影响加NaOH红移→酚类化合物，烯醇。加HCl蓝移→苯胺类化合物。08:40:003.分子不饱和度的计算定义：不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。计算：若分子中仅含一，二，三，四价元素(H，O，N，C)，则可按下式进行不饱和度的计算：=（2+2n4+n3–n1）/2n4，n3，n1分别为分子中四价，三价，一价元素数目。作用：由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。例：C9H8O2=（2+29–8）/2=608:40:004.解析示例有一化合物C10H16由红外光谱证明有双键和异丙基存在，其紫外光谱max=231nm（ε9000），此化合物加氢只能吸收2克分子H2，确定其结构。解：①计算不饱和度=3；两个双键；共轭？②max=231nm，③可能的结构④计算maxABCDmax：232273268268max=非稠环二烯（a,b）+2×烷基取代+环外双键=217+2×5+5=232（231）08:40:00吸收波长计算08:40:00取代苯吸收波长计算08:40:00内容选择第一节紫外吸收光谱基本原理principlesofultravioletspectrometry第二节紫外可见分光光度计utravioletspectrometer第三节紫外吸收光谱的应用applicationofultravioletspectrometry结束