火电厂排水水质分析方法

火电厂排水水质分析方法SD164-85中华人民共和国水利电力部关于颁发《火电厂排水水质分析方法》的通知(86)水电计字第12号为了加强火电厂排水水质的监测，统一分析方法，我部委托武汉水利电力学院等单位编制《火电厂排水水质分析方法》。在编制过程中，组织了部内系统的有关电力试验研究所、电力设计院和火电厂等37个单位78人对《火电厂排水水质分析方法》进行了协同验证工作。编制的初稿经两次组织讨论并在全国征求意见，最后由部召开审定会进行审查。现颁发《火电厂排水水质分析方法》(水利电力部部标准，编号为SD164-85)，自1986年6月1日起施行。各单位在执行过程中，要注意总结经验、积累资料，如发现问题，请及时函告武汉水利电力学院。1986年1月17日编写说明由于火电厂排放出的大量废气、废水和废渣会影响环境质量，故火电厂是环境污染的一个重要污染源。为此，在火电厂中加强对排放三废的监督和控制工作，是防治污染、贯彻国家环境保护法的重要一环。而编制全国统一使用的《火电厂排水水质分析方法》是执行环境水质标准、计算废水污染物的排放量、评价环境质量等的一项基础工作。本分析方法是根据水利电力部(82)环字第13号文组织有关单位进行协作试验后，共提出13个分析项目，19个分析方法。这些方法经过水利电力部审定批准后汇编成本书。书中规定的13个分析项目是根据火电厂排水中存在污染物的实际情况，并参照国家标准GBJ4-73《工业“三废”排放试行标准》(废水部分)中规定的项目而选定的；19个分析方法中除COD是增选重铬酸钾快速法外，其他则是选自国家监测总站主持编写的《污染源统一监测分析方法》(废水部分)。这些分析方法经过协作试验单位的验证，证明对火电厂的排水水质分析是适用的，只是在操作步骤的细节方面作了一些修改和补充。为了控制分析结果的质量，对每个分析项目都附有室内允许差值和回收率值。室内允许差是控制同一实验室内分析结果精密度的指标，此值是通过协作试验，取得大量数据后，运用数理统计方法求出的(参见附录)。回收率值是控制分析准确度的指标，它是用标准试剂或纯物质对各分析项目作了大量回收试验后确定的。在火电厂的排水监测工作中使用这两项参数，对于提高监测工作的质量，保证所提供的分析数据准确可靠将具有重要作用。在使用本分析方法的实践过程中，希望广大监测分析工作者对本分析方法中存在的问题，提出宝贵意见，请直接函告武汉水利电力学院环境工程教研室，以便修订。《火电厂排水水质分析方法》编写组1985年12月PS-0-85火电厂排水水质分析的一些规定1总则1.1本标准适用于火电厂排水水质的污染监督分析，也适用于仲裁分析，火电厂排水包括灰水、酸碱废水、洗炉水、冷却水、煤场排水、含油污水、煤尘水、生活污水等。1.2使用本标准中所规定的试验方法时，为保证所取得的分析数据准确可靠，实验室应具备本标准中所规定的各种设备、仪器(包括有统计计算功能的计算器)、药品、材料，以及实验设施(如通风橱、空调、废液贮存与处理设施等)。分析人员必须经过专业技术训练，掌握分析方法的基本原理和基本操作技能。此外，还应掌握分析误差的知识和数据处理的方法，能够对分析数据进行质量控制，判断分析数据的准确度和精密度。1.3分析结果要记入专用的档案内，并要注明采样日期和地点、样品名称和编号、分析日期、分析项目和结果，而且还要有分析人员和校核人员的签字等。1.4各种水样必须按照规定的方法采集和保存。分析前要混匀，并要在规定的时间内分析完毕。1.5使用和接触对人体健康有危害的物质时，必须采取防护和保健措施。2一般规定2.1仪器的使用和校正使用本标准所规定的仪器，如分析天平、分光光度计、离子计、pH计等，均需遵守仪器说明书的有关规定，并应定期进行检定和校准。对于各种玻璃量具如滴定管、移液管、容量瓶等可根据对试验结果准确度的要求进行校正。2.2单位和符号本标准内的各项分析结果除pH值以数字表示外，一般均用质量浓度表示，符号为B(下标B为成分名称)，单位为mg/L，用分光光度法测定时，波长单位统一用nm(纳米)，光度计读数用吸光度表示。各分析项目的代表符号一般用化学元素符号表示如Hg、As，或用国际上通用的符号如SS(悬浮固体)、COD(化学需氧量)、BOD5(5日生化需氧量)、pH(氢离子浓度)表示，不属于前两项的符号均采用分析项目的汉语拼音字母表示，如Fen(酚)、Yu(油)等。2.3蒸馏水、去离子水和重蒸馏水2.3.1蒸馏水蒸馏水就是指一次普通蒸馏水，在本标准中简称为水。此水一般含有二氧化碳、pH值在6左右。在本标准的测定项目中，除特别说明者外，均用它配制试剂和分析操作使用。2.3.2去离子水将自来水通过阳离子和阴离子交换树脂后所得的水称去离子水。如将蒸馏水通过离子交换树脂可制得纯度较高的去离子水。2.3.3重蒸馏水用硬质全玻璃蒸馏器或石英蒸馏器将蒸馏水重新蒸馏所得的水，称重蒸馏水。可用它配制有特殊要求的标准溶液和分析操作时使用，其pH值在6.5～7.5。2.4试剂本标准所用的试剂，除注明者外，其级别均为分析纯，液体试剂皆为浓溶液。2.5溶液配制2.5.1以质量体积百分比表示溶液中溶质含量的配制称取一定量(g)的固体溶质，溶于溶剂中，再稀释至100mL。2.5.2以体积百分比表示溶液中溶质含量的配制量取一定量(mL)液体溶质，溶于溶剂中再用溶剂稀释至100mL。2.5.3以体积比表示溶液中溶质含量的配制按体积比配制溶液时，用X+Y表示，即X为溶质的体积，Y为溶剂的体积，如：1+5硫酸，表示硫酸与水的体积比为1∶5。2.5.4标准溶液的配制与标定标准溶液必须使用基准试剂或优级纯试剂配制。在标准溶液标定时，一般应平行作两份或两份以上，当两份标定的相对误差在±0.2%以内时，才能取平均值计算其物质的量浓度(符号为c)。浓度单位以mol/L表示，并应指明其基本单元。例如cHSOlmolL24，c12HSOmolL2422.5.5溶液的贮存溶液配好后，除特别说明者外，一般贮存于无色玻璃试剂瓶中。2.6空白溶液空白溶液是指不含待测成分，而其余组成都与标准溶液相同。2.7滤纸一般过滤采用定性滤纸，若有特殊要求时，应指明滤纸的质量和细密程度。2.8恒重恒重是指连续两次烘干或灼烧后的质量，其差值不超过±0.0004g。2.9准确量取与准确称取前者是指量取体积的准确度达到0.01mL，后者是指称取质量的准确度达到0.0001g。2.10水样的取用本标准中各分析项目所取用的排水水样，均为临用前振摇均匀的水样。2.11玻璃仪器的清洗所用的玻璃器皿均需彻底清洗，使用后，也应尽快洗刷。清洗时应根据具体情况，选择适当的洗涤方法。在清洗前，应先用自来水冲洗1～2次；清洗后，先用自来水冲洗，最后用蒸馏水冲洗数次，干燥后备用。洗净的标准是内壁应无固体物质粘附，水能均匀地浸渍器皿的内壁，不挂水珠。2.11.1分液漏斗和滴定管的清洗清洗时应将固定活塞的胶皮圈取下，除去凡士林，通常用合成洗涤剂，即可取得很好的洗涤效果；如被有机物污染严重时，可用重铬酸钾洗液浸泡。2.11.2移液管和容量瓶的清洗用重铬酸钾洗液浸泡数小时，内壁即可洁净。一些不溶性无机盐残渣和被内壁吸附的金属离子，可用6mol/L盐酸或硝酸洗涤。油脂等可用2%氢氧化钠或合成洗涤剂洗刷，也可用丙酮清洗。2.11.3对测定有特殊要求的项目，所使用的玻璃器皿的清洗，应注明清洗的要求。例如，测COD的仪器，不可用有机洗涤剂；测铬的仪器，不要用重铬酸钾洗液浸泡。3分析数据的质量控制3.1有效数字分析工作中的有效数字是指该分析方法实际能测得的数字，它不仅表示测得数值的大小，而且表示测量的准确度。3.1.1运算时有效数字的保留规则做加减法运算时，计算结果有效数字的保留：由参加运算的各数中以小数点后位数最少的数为准，先弃去过多的位数再计算；做乘除法运算时，计算结果有效数字的保留：由参加运算的各数中以有效数字位数最少的数为准。例如加减法：将0.0235、27.34及2.05872三数相加，应以小数点后二位数的27.34为根据，将其他数字按“3.1.4”的修约规则取到小数点后第二位，然后再相加：0.0227.34+2.062942.乘除法：将0.0235、27.34及2.05872三数相乘，应以有效数字最少的，即有三位有效数的0.0235为根据，计算结果也应取三位有效数字，即0.0235×27.34×2.05872=1.32。3.1.2平均值的有效数字在计算不少于4个测定值的平均值时，平均值的有效数字位数可增加一位。3.1.3误差和偏差的有效数字在大多数场合下，误差值和偏差值的精度，只取一位有效数字。当测定次数很多时，方可取两位有效数字，但最多只能取两位。3.1.4有效数字的修约规则在应保留的有效数字以外的数字执行“四舍六入五留双”修约规则。即在拟修约的数字中，若拟舍弃的第一个数字小于5(不包括5)时，则舍弃；若其第一个数字大于5(不包括5)时，则进一；若等于5，其后面的数并非全部为零时，则进一；若等于5，其后面的数皆为零，而且所拟保留的末位数为奇数时，则进一，若为偶数(包括“0”)，则不进。若所拟舍弃的为两位以上的数字时，不得连续进行多次修约，应根据所拟舍弃数字中左边第一个数字的大小，按上述规定一次修约出结果。例如：将14.2432修约到保留一位小数。修约前修约后14.243214.2将26.4843修约到只保留一位小数。修约前修约后264843265..将1.0501修约到只保留一位小数。修约前修约后1.015011.将下列数字修约到只保留一位小数。修约前修约后0.35000.40.45000.41.05001.0将15.4546修约成整数。正确的做法是：修约前修约后1515.4546不正确的做法是：修约前一次修约二次修约三次修约四次修约15.454615.45515.4615.5163.2精密度和准确度3.2.1精密度本标准内所规定的精密度为同一实验室，同一分析人员，用同一仪器对同一试样所得两次测定结果的允许差值。它是对特定的分析方法和被测物在一定质量浓度范围内而定的。允许差是以两次测定值之差的绝对值表示的。两次测定值的差值如不超过规定的允许差，则认为测定结果的精密度合格，取其算术平均值作为测定结果；否则，就叫超差，要进行第三次测定。若三次测定值的极差(最大值与最小值之差)小于二次测定允许差的1.2倍时，则取此三次测定值的平均值作为分析结果；否则需要进行第四次测定。如四次测定值的极差小于二次测定允许差的1.3倍时，则取此四次测定值的平均值作为测定结果。若极差大于二次测定允许差的1.3倍，而其中有三个测定值的极差在二次测定允许差的1.2倍以内时，则可取此三个测定值的算术平均值作为测定结果，另一分析结果弃去。若上述条件均未达到，则应舍去全部测定结果，并检查仪器和操作，找出原因并纠正后，重新测定。3.2.2准确度本标准内所规定的准确度为在一未知排水水样中加入已知准确量的标准物质，此标准物质的成分应与待测的成分相同，然后，对待测水样和加入标准物质的水样，用同一方法进行分析，将测得的结果，按下式计算回收率。Rmmm1200100式中R——回收率，%；m1——水样加标准物质后，待测物质的测定值，mg/mL；m2——水样中待测物质的测定值，mg/mL；m——水样加入标准物质的含量，mg/mL。当被测成分的含量一定，其回收率落在规定范围内时，表示分析结果符合本标准的准确度。否则，应检查仪器、试剂和操作，找出原因并纠正后，重新分析。3.3标准曲线的绘制(直线回归法)在本标准内绝大部分测定项目都需要作标准曲线。绘制标准曲线时，用已知不同浓度(设为x)的标准溶液，测得各自对应的值(设为y)，在坐标纸上绘图，各点应在一直线上。但在实际测定工作中，由于有各种随机因素，实测的各坐标点，不完全在一条直线上。此时，需要采用回归法，求出对已知各坐标点误差最小的直线方程，来绘制标准曲线。但要求标准曲线的相关系数｜γ｜要大于0.999(见附表4)。若不符合要求时，就要考查影响标准曲线线性关系的因素，诸如分析