影响电镀污水处理稳定达标排放的主要因素

影响污染物稳定达标排放的主要因素电镀生产易超标的污染物按理化性质可分为金属和非金属两大类，总铜、总锌、总铬和总镍属于金属类污染物指标，化学需氧量、氨氮、总磷、总氰化物等属于非金属类污染物指标，同一大类的污染物由于理化性质相近，导致超标的原因相似。另外，各类污染物的达标稳定性除与其本身特性有关之外，还受一些外部因素(如技术因素和管理因素)的影响。2.1影响金属类污染物稳定达标的因素电镀生产使用的原辅料较多，除使用镀种对应的金属盐外，还使用了大量无机和有机材料，其中包括无机配位剂与有机配位剂，常见的无机配位剂有氰根、焦磷酸根、多磷酸根、氨等，有机配位剂主要包括有机酸、有机膦和胺三类，这些配位剂会与金属离子形成溶解态的配合物。含溶解态配合物的电镀污水处理仅用普通化学沉淀法处理的效果有限，需先采用氧化、酸化水解等方法去除配位剂，使得金属离子游离在溶液中后，再添加化学沉淀剂进行沉淀。有的电镀企业或园区目前仍采用单一的化学沉淀法来处理电镀污水处理，无去除配位剂的破络环节，或是有破络环节但破络不彻底，这些因素均会造成镍、铜、锌等金属离子存在于溶解态的配合物中，难以通过化学法沉淀去除，从而导致出水超标。另外，氢氧化锌、氢氧化铬(III)等属于两性氢氧化物[2]，若pH调节不当(过高或过低)，均会造成沉淀不完全，影响去除效果。2.2影响非金属类污染物稳定达标的因素电镀前处理、电镀过程、电镀后处理等环节均会产生有机污染物，污水处理中这些有机污染物的含量通常反映为化学需氧量。电镀污水处理中的有机污染物种类多，不少都是难降解的，可生化性差，常规单一的AO(厌氧/好氧)法、A2O(厌氧/缺氧/好氧)等方法的处理效果有限。同时，电镀污水处理中存在的还原性无机化合物[4]会产生“假性化学需氧量”，导致化学需氧量升高。电镀生产辅料中使用硝酸较多，因此电镀污水处理中的硝酸盐含量一般较高。高含量硝酸盐的存在会抑制好氧池内氨氮的硝化反应，若有机碳源不充足，微生物更无法进行硝化反应，导致氨氮的去除效果较差。此外，电镀污水处理处理常常采用聚丙烯酰胺(PAM)作为絮凝剂，但PAM在絮凝过程中会释放出部分无机铵盐，也会导致电镀污水处理中氨氮升高。污水处理中的氰根易与金属离子形成配合态的氰化物，若破络不彻底，氰化物易超标。电镀辅料中会使用次磷酸钠，次磷酸盐难以直接通过常规化学沉淀法去除，需要被氧化为正磷酸盐后才易于化学沉淀。电镀企业往往未设置氧化含磷污水处理的处理环节，次磷酸盐未被有效去除，故出水总磷易超标。另外值得注意的是，目前无论是环境监管部门还是企业主，都认为电镀生产的特征污染物是重金属污染物，侧重于治理电镀污水处理中的重金属污染物，放松了对非金属类污染物的控制，在污水处理监测方面往往存在选择性，企业自测和环保部门监督性监测多以监测重金属污染物为主，非金属污染物的监测频次远低于金属污染物。自我管理和外部监管的放松影响了非金属类污染物的达标稳定性。2.3影响达标稳定性的外部因素2.3.1技术因素2.3.1.1生产工艺的“清洁”状况近年来国家和相关省份大力推进电镀清洁生产工艺技术改造，企业原辅材料的“绿色”程度、工艺技术的清洁化程度、污水处理资源化回收利用的开展情况等，都成为了决定电镀污水处理排放能否达标以及影响达标稳定性的重要因素。手工生产线的槽液带出量多，槽液存在跑、冒、滴、漏现象(尤其是在老旧企业中)，有价金属在线回收未做到位等情况，均影响污水处理达标稳定性。2.3.1.2治污环节的自动化控制水平自动化控制水平越高，达标稳定性越有保障。部分企业的生产过程中，药剂的投加由操作人员根据经验来确定，并且是手工或半自动操作，有一定的盲目性和滞后性，难以将治理效果与工艺调控联动起来。2.3.1.3污染治理工艺的针对性电镀污水处理种类繁多，可分成不同类的污水处理分别收集，分别处理。污水处理处理方法有物理法、化学法和生物法，每种方法又分别有多种处理技术。污水处理水质不同，处理技术可能不同。很多企业在选取治理技术时针对性不强，因此难以保证出水达标。2.3.2管理因素2.3.2.1管理制度的完善程度污染治理设施的良好运行离不开健全和完善的管理制度。设备管理、工艺管理、水质分析、人员培训考核等是运行管理制度的组成内容，都不能忽视。2.3.2.2运营人员的专业程度电镀企业污水处理处理的专业性较强，需配备专业的技术人员、专业的设备操作管理人员和专业的水质分析检测人员。但事实上部分电镀企业的运营人员的专业技能水平较低，难以确保污水处理污染治理设施的正常有效运转。甚至有些运营人员缺乏最基本的环保意识和环保知识，易出现将应作为危废外运处置的废槽液排放到电镀污水处理处理设施中的违规操作。2.3.2.3监测的到位程度环境监测是判断达标有效性和修正达标情况的重要依据。很多企业的监测主要依靠地方各级环境监测站的外部监测，开展自行监测的企业数量不多且监测指标不全，企业在不知处理情况和效果的情况下进行生产，很难保证污水处理排放的稳定达标。3实现稳定达标排放的对策建议3.1加强污水处理治理精细化设计和管理有条件的电镀企业或园区应对污水处理实行分流收集、分质处理。一般来说，可分为以下类型进行收集：(1)需进行预处理而不能与其他污水处理混合的污水处理，包括含氰污水处理、含铬污水处理；(2)有回收利用价值的污水处理，如含镍污水处理、含金污水处理、含银污水处理；(3)前处理污水处理；(4)混排污水处理，或者叫综合污水处理；(5)清洗水。分流收集后，针对不同污水处理的水质特点和执行的排放标准，选取合适的工艺技术，《电镀污水处理治理工程技术规范》(HJ2002–2010)、《电镀污染防治最佳可行技术指南(试行)》(HJ-BAT-11)、《电镀污水处理治理设计规范》(GB50136–2011)等规范指南可供参考。另外，要规范车间排水。对于含电镀车间的企业，非电镀车间的污水处理不得混入电镀污水处理处理系统。3.2淘汰落后工艺和设备根据《产业结构调整指导目录》(2011年本，2013年修正)[8]和《电镀行业规范条件》，应淘汰的落后工艺、装备和产品包括：含氰沉锌，氰化电镀工艺(氰化金钾电镀金及氰化亚金钾镀金，银、铜基合金及预镀铜打底工艺暂缓淘汰)，镀层在铬酸酐质量浓度为150g/L以上的钝化液中钝化的工艺，在生产过程产生和排放含有汞元素的蒸气或污水处理的工艺或产品，加工过程中使用和排放污水处理中含有镉元素的用于民品生产的工艺和产品(船舶及弹性零件除外)，加工过程中使用和排放污水处理中含有铅元素的用于电子和微电子电镀生产的工艺和产品(国家特殊项目除外)，仅有一个且无喷淋、镀液回收等措施的普通清洗槽，砖砼结构槽体。3.3实施清洁生产改造依法实施强制性清洁生产审核，促进中高费方案的落实，逐步提高清洁生产水平，参照《电镀行业清洁生产评价指标体系》[10]，达到清洁生产I级(国际清洁生产领先水平)或II级(国内清洁生产先进水平)。提高机械化、自动化程度，品种单一、连续性生产的电镀企业的自动生产线、半自动生产线应达到70%以上。安装用水计量装置，将水洗槽改为二级或三级逆流清洗槽，配备喷淋或喷雾水洗等节水装置，安装槽边水回收装置。推广采用低铬、三价铬钝化等有毒原辅料替代工艺。3.4提升环境管理水平健全企业环保制度，配备有相应专业技能的环保技术人员，并加强业务培训与交流。对照执行的排放标准，定期开展全指标监测，加强企业自身达标排放的控制。采用集中式污水处理的电镀园区应加强对上游来水水质的控制，保证上游来水的水质在园区集中污水设施的可接受范围内。另外，可通过成立业主委员会、出台园区管理办法等方式来规范园区的管理，采用加强监管、处罚等措施来提高企业的管理水平，杜绝混排、偷排、超排等行为。