离子交换

CompanyLOGO第11章离子交换IonExchange第一节概述一、离子交换法离子交换剂上的离子和水中的离子进行交换的一种特殊吸附现象。与其它吸附过程相比：主要吸附水中离子态物质；交换剂上的离子和水中离子进行“等当量”的交换。第一节概述二、发展1805年英国科学家发现了土壤中Ca2+和NH4+的交换现象；1876年Lemberg揭示了离子交换的可逆性和化学计量关系；1935年人工合成了离子交换树脂；1940年应用于工业生产；1951年我国开始合成树脂。第一节概述(一)给水处理硬水软化、脱盐。纯水、高纯水的制备。(二)废水处理废水中金属离子：Zn2+、Cu2+、Cr6+、Cr3+(三)工业生产产品的提纯三、应用第一节概述1去除率高，净化效果好；2可做到污染物的回收利用；3对废水的预处理要求较高；4树脂再生液需要进一步处置。四、特点第二节离子交换树脂固体球形颗粒，多孔网状结构；不溶于水；具有离子交换特性的有机高分子聚电解质。一、离子交换树脂(一)组成离子交换树脂母体(骨架)活性基团固定离子可交换离子苯乙烯(单体)+二乙烯苯(交联剂)母体共聚H2SO4功能基反应R—SO3H固定离子可交换离子母体第二节离子交换树脂(二)树脂分类按选择性按结构离子交换树脂凝胶型等孔型孔大、均匀，抗有机污染能力强。孔大，溶胀度小，交换速度高，抗污染能力强。孔隙小、少，溶胀度较大，水溶胀后呈凝胶状。大孔型离子交换树脂阳离子交换树脂阴离子交换树脂弱碱性阴离子交换树脂R—NH3OH强碱性阴离子交换树脂RNOH弱酸性阳离子交换树脂R—COOH强酸性阳离子交换树脂R—SO3H二、树脂的特性第二节离子交换树脂(一)外观形状：透明或半透明的球状珠体。颜色：白、浅黄、赤褐色。(二)含水率树脂孔隙内所含的水分，一般在40%～69%。与树脂的胶联度有关，交联度低，空隙率高，含水率高。(三)密度干真密度：干燥状态下，树脂材料本身具有的密度。湿真密度：在水中充分溶胀后湿树脂本身的密度。表观密度：在水中充分溶胀后的堆积密度(视密度)。单位均为mg/L.第二节离子交换树脂(四)交联度交联度为树脂合成时交联剂的用量，一般为7%~10%。交联度越高，孔隙度越低，密度越大，对半径较大的离子和水合离子扩散速度越低，交换量越小。在水中浸泡，形变小，较稳定。(五)溶胀性吸水后体积增大的现象。溶胀程度用溶胀率表示：溶胀的原因水扩散到树脂交联网孔发生溶胀；活性基团离解形成水合离子。影响因素树脂交联度：交联度越大，溶胀率越低。活性基团：离解程度越大，溶胀率越大；可交换离子：水合半径越大，溶胀率越高。%100前前后溶胀率VVV第二节离子交换树脂第二节离子交换树脂(六)交换容量单位体积湿树脂(容量表示法)或单位重量干树脂(重量表示法)可发生交换的活性基团数量。容量表示法EV：mmol/ml、mol/l。重量表示法EW：mmol/g、mol/kg。EV=EW×[湿比重×(1-含水率)]全交换容量：单位体积或重量树脂中含可交换基团的总数。工作交换容量：在动态工作条件下，当出水水质达到交换终点时，树脂层达到的平均交换容量。第二节离子交换树脂三、树脂的选择根据处理对象选择对应类型的树脂。注意离子在水中的存在状态，如Cr6+在废水中的存在形式为CrO42-或Cr2O72-。第三节离子交换原理一、离子交换反应b(R—A)a++aBb+⇌a(R—B)b++bAa+特点：符合质量作用定律;等当量进行的同性离子的互换反应;具有饱和性;树脂母体和固定离子不发生变化。第三节离子交换原理二、离子交换平衡b(R—A)a++aBb+⇌a(R—B)b++bAa+/)()()()(KBARABRabbabaab/][][][][KBfARfAfBRfabBbaaRbaAabBR有：式中：f为活度系数。三、离子交换选择性/][][][][KBfARfAfBRfabBbaaRbaAabBR平衡吸着率baabbaabABKARBR][][][][设：fR-B/fR-A=C；fA/fB=1选择性系数K//C=K第三节离子交换原理baabbaabABKARBR][][][][][][][][ABKARBRa=b=1Q为树脂的全交换容量；q为B在离子交换树脂上平衡交换量；C0、C为水中B离子的初始和平衡浓度。0011CCCCKQqQqqQC0C200.2K=150第三节离子交换原理影响离子交换的选择性1在常温、稀溶液中离子价数越高，与固定离子的静电引力越大，越优先交换。Cr3+＞Ca2+＞Na+PO43+＞SO42-＞Cl-同价离子原子序数越大，与固定离子的静电引力越大；稀土元素相反。2在高浓度的溶液中由于离子的水化作用不充分，水合离子的半径接近离子半径，原子序数越大，离子半径增大，离子表面电荷密度相对减小，与固定离子的静电引力越小。第三节离子交换原理3树脂的结构和性质树脂的交联度：交联度越高，选择性增加强酸(碱)、弱酸碱树脂的交换4溶液的温度和pH温度升高，K值增大，离子和固定基团交换势增大。pH值：影响某些离子的存在状态，Cr2O72-+OH-=2CrO42-+H+影响弱酸、碱树脂固定基团的电离。第三节离子交换原理树脂颗粒水膜BB(1)(2)(3)(A)(4)(5)(6)A外扩散薄膜扩散内扩散三、交换动力学简述(一)交换过程第三节离子交换原理(二)影响交换速度的因素1薄膜扩散离子浓度溶液离子浓度低，树脂交换容量大时，薄膜扩散受阻。溶液离子浓度过高，树脂易发生收缩现象，内扩散受阻。水流速度水流速度增加，水膜变薄，薄膜扩散加快。树脂颗粒的大小树脂颗粒小，比表面积增加，利于薄膜扩散。第三节离子交换原理2内扩散离子电荷离子电荷越大，扩散系数越小，不利于内扩散。树脂交联度交联度越低，树脂网孔越大，有利于离子的内扩散。离子的水化度离子水化程度大，水合离子半径越大，不利于离子的内扩散。第四节离子交换原理第四节离子交换工艺及设备二、动态交换(一)装置类型固定床系统单床、复床、混合床移动床和流化床一、离子交换操作方式静态交换动态交换第四节离子交换工艺及设备(二)工艺流程及操作过程工艺流程运行过程废水预处理交换离子排放去除影响交换的杂质:悬浮物、油类、胶体吸附、过滤去除阳离子、阴离子反洗再生交换正洗第四节离子交换工艺及设备三、树脂层离子交换规律——分层失效原理(一)废水中只有一种离子B+AB0tC0ABaCeC保护层交换带进水（C0）出水第四节离子交换工艺及设备(二)废水中有几种离子B1+、B2+、B3+且交换能力B1+＞B2+＞B3+离子交换可对废水中不同离子进行分离。进水(B1、B2、B3)出水B2AB1B2B3B3第四节离子交换工艺及设备三、树脂的再生(一)再生的目的恢复树脂的交换能力回收有用物质(二)再生原理baabbaabABKARBR][][][][b(R—A)a++aBb+≒a(R—B)b++bAa+第四节离子交换工艺及设备(二)影响再生的因素再生剂再生剂的种类H型阳树脂：再生剂HCl或H2SO4，HCl优于H2SO4。OH型阴树脂：再生剂Na2CO3或NaOH。再生剂的浓度HCl5～10%NaOH10～12%、4～8%再生剂用量1.2～3.0倍树脂体积。第四节离子交换工艺及设备再生方式顺流再生优点：工艺简单；操作方便、可靠。缺点：有重复交换现象，再生剂用量高；工作交换容量低。顺流再生AB再生液再生剂（A）AB进水出水再生方式逆顺流再生优点：避免重复交换；再生剂用量少。树脂底层再生干净，工作交换容量较高。缺点：设备较复杂。要求控制技术高。BA逆流再生再生液再生剂（A）第四节离子交换工艺及设备四、离子交换设计(一)根据废水水质和处理要求，选择离子交换剂。(二)选择合适的再生剂，估算其用量。(三)根据去除对象确定工艺流程及工艺参数。1工艺流程的确定2主要工艺参数交换速度15～35m/h；反冲速度15m/h再生剂流速10～15m/h再生效率＞80%第四节离子交换工艺及设备(四)离子交换柱尺寸确定1离子交换柱高度HH=H1+H2+H3H1—树脂层高度；H2—树脂层以上高度，膨胀率40～80%；H3—底部配水区高度(0.4m)2交换柱内径D式中：Q—处理水量；(D≤3m)n—并联台数；u—交换速度。unQD4第四节离子交换工艺及设备(五)树脂用量确定TQ(C0—C)=nE工f·H1V=(n＋n′)f·H1式中：T—有效工作时间；Q—水量；C0、C—进、出水浓度；E工—工作交换容量；f—交换柱截面积；V—树脂体积；n′—备用台数。第四节离子交换工艺及设备第五节应用二水的软化和除盐(一)水质软化1Na离子交换软化系统2R—Na+Ca(HCO3)2=R2—Ca+2NaHCO32R—Na+CaSO4=R2—Ca+Na2SO42R—Na+MgCl2=R2—Mg+2NaCl2第五节应用2强酸性H离子交换脱碱软化系统2R—H+Ca(HCO3)2=R2—Ca+2CO2+2H2O2R—H+CaCl2=R2—Ca+2HCl2R—H+NaCl=R—Na+2HCl生成的CO2用CO2去除装置去除，HCl加碱中和。第五节应用(二)水的除盐23322244HCOHCOCaCaRHMgSORMgHSONaNaClCl2442233233SOSOClClROHHRHOCOCOSiOSiO工艺流程：强酸RH+脱除CO2+强碱ROH第五节应用三离子交换处理工业废水(一)处理废水注意的问题预处理悬浮物或油类浓度大于5～10mg/L时，采用过滤或吸附法。有机污染和重金属污染采用大孔树脂；再生时适当加入氧化剂；选用高浓度再生剂。pH值不同性质树脂使用；废水中污染物的存在状态。水温提高离子内扩散和薄膜扩散速度；过高可引起树脂降解。2工艺流程及原理废水过滤排放阳柱阴柱作用去除悬浮物、油类。作用nRH＋(Cr3+、Fe3+···)=Rn(Cr、Fe···)＋nH+①改善水质;②调节废水pH，使Cr6+以Cr2O72-形式存在。作用nROH＋(Cr2O72-、CrO42-、SO42-、Cl-··)=Rn(Cr2O7、CrO4、SO4、Cl···)＋nOH-习题：1、什么是树脂的交换容量？影响树脂工作交换容量的因素有哪些？2、离子交换速度有什么实际意义？影响离子交换速度的因素有哪些？3、什么是离子交换树脂的交换势？影响交换势的主要因素有哪些？4、简述离子交换树脂的再生原理，如何降低再生费用？思考题：1、从水中去除某些离子（例如脱盐），可以用离子交换法和膜分离法。您认为，当含盐浓度较高时，应该用离子交换法还是膜分离法，为什么？2、电镀车间的含铬废水，可以用氧化还原法、化学沉淀法和离子交换法等加以处理。在什么条件下，用离子交换法进行处理是比较适宜的？