贵金属首饰与检验复习讲解

贵金属首饰与检验一、概述贵金属包括金、银、铂、钯、锇、铑、钌、铱八种元素，贵金属首饰是指以贵金属金、银、铂、钯等元素为主要成分的首饰。贵金属元素在地球上含量稀少，分布分散，开采复杂，价格昂贵。因绚丽的金属光泽，稳定的物理和化学性质，简便的加工方式，深受人们的喜爱而作为装饰品佩戴在身上。从古自今，金银一直都作为世界各国的货币，同时，黄金储备量是一个国家国力的象征，也广泛用于电子工业、航天工业、通讯、化工等广泛的领域。二、贵金属的性质1.金（1）化学符号Au，原子序数79，熔点1064.43℃，沸点2808℃，密度19.32g/㎝3（20℃）韧性好，延展性好，良好的导热和导电性，具有金黄色的金属光泽，化学性质稳定，通常条件下不易与其他物质发生化学反应生成化合物，除溶于王水（HCL：HNO3为3：1）外，不溶于其他任何酸，如硝酸、盐酸或硫酸。（2）掺入银、铜等杂质其熔点会降低，这一现象被利用在金的化验和首饰的制造中。如火试金法分析金含量时，掺入纯银减低熔点；金首饰的制作中，使用纯度为90%~95%的金作为焊料，以降低其熔点。（3）金可锻压成极薄的金箔，也可拉成极细的金丝，如公元前二世纪西汉中期的金缕玉衣，其金丝直径为0.14mm。（4）含有不同杂质的金其颜色变化会很大，同样也会因为杂质的掺入而变脆，影响最大的是铅的掺入。（5）金能溶于汞中，形成金汞齐，这是一种液态合金。因此，金首饰被汞玷污后表面会有白色斑点，由于汞的沸点低，经过加热汞会很快挥发掉。2.银（1）化学符号Ag，原子序数47，熔点960.8℃，沸点2212℃，密度10.5g/㎝3（20℃），有良好的导热、导电性，良好的延展性，化学性质比较稳定，常温下不被氧化。（2）银对可见光谱有很好高的反射性，其反射率可达93%以上，因此最接近纯白色。（3）银与含硫物质接触或暴露在含有二氧化硫、硫化氢的气体中会与硫发生反应，生成黑色的硫化银（Ag2S）。（4）银能与砷化合成黑色的砷化银，古代利用这种性质来检验食物中否有砒霜（砷化银）。（5）银在常温下与卤素元素缓慢发生反应。银的卤化物（AgBr、AgI）都有感光性能，是照相术中的感光材料。（6）银不能与稀盐酸、稀硫酸反应，却能与硝酸迅速反应生成硝酸银（AgNO3）。硝酸银是重要的化学试剂，它是无色晶体，性质稳定，且溶于水。硝酸银与盐酸发生反应生成氯化银沉淀。AgNO3+HCL→AgCL↓+HNO3，用于鉴别Ag+，也可鉴别CL-AgNO3+KCNS→AgCNS↓+KNO3，化学滴定法测银3.铂族元素及铂（1）铂族元素包括钌（Ru）、铑（Rh）、钯（Pd）、锇（Os）、铱（Ir）、铂（Pt）六个元素，其中又分为轻铂金属（如钌、铑、钯）和重铂金属（如锇、铱、铂）。（2）铂族元素属于元素周期表中的过渡元素，又称为稀有元素。（3）铂族元素对可见光的发射率都较高，所以呈白色。（4）铂族元素都是难溶金属，熔点较高。名称钌铑钯锇铱铂符号RuRhPdOsIrPt原子序数444546767778相对原子量101.1102.9106.4190.2192.2195.1密度，g/cm312.3012.4212.0322.722.0521.45熔点℃242719661550272724541769沸点℃372737273127423041303827颜色银白色银白色银白色兰灰色银白色银白色（5）铂的化学符号Pt，原子序数78，熔点1769℃，沸点3827℃，密度21.45g/㎝3（20℃），硬度不高，银白色的金属光泽，有良好的导热、导电性，良好的延展性和可断性，化学性质稳定。三、首饰中的贵金属由于贵金属稀少、名贵，性能稳定，不易腐蚀，又有光彩夺目的金属光泽，且柔软又韧性，易加工成各种形状，而用来制作装饰品。1.金首饰（1）万足金、千足金、足金、K金等。（2）K金（Karat）的纯度标准：以金含量的千分数为1000规定为24K金（理论值），则1K金的纯度为（1000/24）‰。（3）彩色K金首饰中大多为彩色18K金，因其他成分的不同比例会使K金显现不同的颜色。例如：红色K金：金银铜可配制成红色和浅红色K金，金和铝配制成亮红色的K金2.银首饰（1）足银、银925、银800等。（2）少数名族中银饰品占很大的比例。3.铂首饰（1）千足铂、足铂、Pt950、Pt900等，民间俗称“白金”。（2）铂与不同金属结合成合金可以增加某些特性。纯铂中加入5%的其他金属会提高铂的硬度，增加可铸性。钴和钯用作与铂制成合金。钴能抑制熔化合金中氧的含量，增加流动性和可铸性，加入钯的铂合金铸体比加入钴的铂合金铸体硬度小，较软。铸造多用铂钯合金，有时也加入铜。铂铜合金较软，表面比较粗糙，含钴的铂合金较难抛光。（3）不同国家的铂首饰纯度要求不一样。4.贵金属覆盖层首饰（1）包金：用机械或其他方法将金箔牢固地包裹在金属制品基体的表面得到金覆盖层，叫包金。同理包银也是一样。（2）镀金：利用电镀方法或化学镀方法在金属制品的表面上镀上一层金覆盖层，叫镀金。同理镀银、镀铑等。（3）利用滚压、锻压将金合金箔锻压到其他金属表面上制成的饰品，叫锻压金饰品。属于包金饰品的一种，（4）鎏金：古代将金溶于水银中，抹刷到器物表面，晾干后用炭火烘烤，使水银蒸发掉，再用玛瑙轧光表面，称为“鎏金”。（5）包金（goldfilled）的含金量不得低于14K（585‰），其厚度不小于0.5μm（一般为0.5~1μm），其标记为LnAu。如L10Au表示包金覆盖层厚度为10μm。（6）国外包金标记为14KF、18KF，表示包金层含金量为14K金或18K金。厚度有的标记为1/1018K，表示18K金薄片经滚压后与其体比例为1：10。（7）镀金（goldplated）的含金量不得低于14K（585‰），其厚度不小于0.5μm（一般为0.5~1μm），其标记为PnAu。如P10Au表示镀金覆盖层厚度为10μm。（8）国外镀金有的标记为KP，如18KP或18KGP，表示镀金层含量为18K金。（9）镀金覆盖层厚度在0.05~0.5μm之间的叫薄层镀金。（10）银覆盖层的含银量不得低于825‰。（11）包银覆盖层厚度不小于2μm，其标记为LnAg。（12）镀银覆盖层厚度不小于2μm，其标记为PnAg。四、贵金属首饰的检验3.首饰重量（1）贵金属首饰是按重量和加工计算价格的，饰品的重量是重要指标之一。（2）按照标准规定，饰品重量的计量单位是克（g）。（3）金饰品每件的允差为±0.01g。（4）银饰品每件的允差为+0.04~-0.05g。（5）欧洲及香港地区对金饰品的计量单位有所不同，其重量换算关系如下：1香港两（TAEL）=37.429g1两=10钱1钱=10分1分=10厘1磅=12盎司1磅（TROY：金银宝石衡量制）=0.373kg1盎司（TROY：金银宝石衡量制）=31.103g（6）一般的衡量制中：1磅=16盎司1磅（pound）=453.6g1盎司（ounce）=1英两=28.349g（二）贵金属首饰检验方法1.原始方法（1）原始的检验方法是根据贵金属的一些性质，利用人们的感官来进行检验。多数只能识别真伪，而不知道含量多少。（2）火烧法测金：将首饰烧红后冷却，如仍为黄色则是金，若是黑色则为假货。这是利用金的稳定不易氧化的原理。（3）硬度法测金：由于金的硬度小，人们常将黄金用牙齿咬一下，能留下痕迹的为金，否之为假。也有用玻璃或小刀试硬度的。还有的将黄金抛于硬地上，听声音沉闷的是真，声音清脆的为假。也有人用此方法鉴定银元：银元落地后，声音尖脆、长韵，弹跳高的是真，假银元是锡铅锑合金，声音低哑、沉闷，易碎裂。2.试金石法（1）要求鉴定人员有丰富的经验，眼睛的辨色能力强，能用目力辨别出黄金因不同含量而呈现的颜色变化。（2）试金石市由一种质地坚硬的含碳黑色硅质粉砂岩加工而成的光滑平整的长方块。（3）将待测首饰在试金石磨一道2~3mm宽的金道。将与其颜色相同的对金牌（标准金牌，已知金含量）在此金道附近也磨一金道，比较二者颜色。如果颜色相同，则此首饰的金含量与对金牌的金含量相同。（4）对金牌是中国人民银行委托制造，分为两套：一套是不同金-银含量的清金牌；另一套是不同金、银、铜含量的混金牌。每套20多片。（5）肉眼比较颜色，精度不高。（6）对金牌的成份数量有限，很难应付复杂的成色情况。（7）试金石与化学反应相结合的检验金成色的方法。在试金石的金道上滴加王水，视其溶解速度：若迅速溶解，则金成色低；若溶解缓慢，则金成色高。另一种方法是滴加硝酸，以其溶解的快慢判定金中银含量的多少，滴加盐酸可判定含铜量的多少。3.密度法1)．在天平上测试样在空气中的质量(m),测量精度应不低于0．001％。2).用温度计测量装在天平架子上的蒸馏水杯里的水温(t)。3)．将吊丝和吊钩挂在天平上，使吊钩和吊丝部分地浸入水面以下，使天平回零。4)．排除试样里的气体，在试样进行水中称量前，应根据饰品的不同结构、形状，采用不同的办法排气。(1)对结构和形状简单的饰品，将其浸入酒精中浸泡少许时间，然后取出用蒸馏水冲洗；(2)对于结构和形状较复杂的饰品；应将其放在蒸馏水中煮沸5—10分钟，进行排气，直到饰品表面无气泡或很少出现气泡为止。然后放入室温蒸馏水中使其冷却。5)．进行水中称量:将被测饰品挂在吊钩上，使饰品在水面下15—20毫米处，注意不得使其与烧杯相接触，测得水中质量(m′)，然后取下饰品置于杯底，单独进行吊具的水中称量(m″)。当饰品体积小于0．3cm3时，水中称量至少应进行两次。6).水温测量:饰品进行水中称量后，应及时地对烧杯中的水温进行一次测量。取进行水中称量前后的两次水温的平均值，作为水的温度(t)7)．测量结果计算饰品试样的密度按下式计算：ρ=mρt/（m-m´-m）计算的结果保留到小数点后第二位。式中：ρ——试样在温度t时的密度，g／cm3；m——试样在空气中的质量，g；m´——试样在吊具上的水中称量值，g；m——吊具的水中称量值，g；ρt一—水在温度t时的密度，g／cm3，。4.点试剂法（1）化学分析中重要的分析方法，也称容量分析法。（2）在分析中，先将样品制成溶液，然后与已知浓度的溶液（标准溶液、操作溶液、滴定剂）进行化学反应。标准溶液是滴定管逐滴加到被测溶液中，当加入标准溶液的用量与被测组分含量相当时，即达到化学计量点，也称理论终点。从标准溶液的体积和它的浓度与被测物质的化学计量关系中计算出被测物质在样品中的含量。（3）绝大多数的化学试剂是无色的，滴定达到终点时从外观上看不出颜色变化，因此需要添加指示剂，凭借指示剂的颜色变化来确定滴定终点。5.火试金法（1）我国测定首饰中金含量的标准方法。（2）国际上测定金含量的标准分析方法。（3）适用于在粗知样品所含各种成份及金含量在99.95%~37.50%的各种金和K金首饰中含金量的测定，此方法的允许误差是小于0.03%。6.X射线荧光光谱分析法（1）原理是以足够高能量的X射线（γ射线）光子轰击样品，从样品原子中激发出能反映不同元素特征的独立的特征X射线。检测特征X射线的波长（能量）及其强度，从而对样品进行定性和定量分析。（2）大多是用X射线来激发样品，样品发射的特征X射线是二次X射线，故称为X荧光。（3）一种无损快速检测方法，检测元素范围广，分析时间短。（4）国内大多数检测机构采用。7.电子探针显微分析法（1）一种非破坏样品的化学元素的定性定量分析方法。（2）激发源是经过电子透镜聚焦的直径为0.1~1µm的电子束，此电子束在加速电压的作用下轰击到样品上，其能量使元素原子电子能级产生跃迁，从而发射出元素的特征X射线。利用检测系统，检测出这些特征X射线的能量（波长）和强度，以定性定量地分析出样品中所激发的元素含量。五、术语和定义下列术语和定义使用于本标准。3.1纯度：贵金属元素的最低质量含量，以贵金属的质量含量千分数计量。3.2印记：打在贵金属首饰上的标识。3.3产品标识用于识别产品及其质量、数量、特征、特性和使用方法所做的各种说明的统称。标识可以用文字、符号、数字、图案及其他形式表示。4.纯度范围表纯度以最