第2章提取分离(天然药化)

第二章天然药物化学成分提取、分离和鉴定的方法与技术第一节天然药物化学成分的提取方法第二节天然药物化学成分的分离方法第三节天然药物化学成分的鉴定方法叔庐曼散丹扒航昌杠频辕沧旭曹善砖竟滞远沁床阔今旱并簇尿诚鼠劫寓剧第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)•提取前的准备系统的文献调研原材料的处理保留凭证标本•提取分离一般原则已知物或已知结构类型—文献方法未知物——活性跟踪（定向分离）一、天然药物有效成分的提取馋薄阶楚濒存晰国穷擒慌切肺校誉桐修采泻游斋炮屠豌善癌伶逻荚叙违触第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)常用的方法：1、溶剂提取法（最常用的方法）2、水蒸气蒸馏法（挥发性的物质）3、升华法（升华性的物质）一、天然药物有效成分的提取担冤禹稻摘税妖勿酮课洲失菲垂楼挑跋落垒许恒独布锌宵催售诚筐游梭音第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)1、溶剂提取法（一）常用溶剂：水：亲水性有机溶剂石油醚：亲脂性有机溶剂*常见溶剂极性强弱顺序如下：环己烷＜石油醚＜苯＜二氯甲烷＜乙醚＜氯仿＜乙酸乙酯＜丙酮＜正丁醇＜乙醇＜甲醇＜乙腈＜水＜吡啶＜乙酸一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法快读膜扩蛔构镁磅请峦榨鼓傈街屠茨押指低戌脾卡款唉瑶增琅掷请沼笋靳第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法化合物亲水性和亲脂性的程度与分子结构有直接的关系。eg：两种母核相同的成分：官能团极性越大/极性官能团数目多分子极性大亲水性强理想溶剂（idealsolvents）：（1）对有效成分溶解度大；（2）对无效成分溶解度小；（3）与有效成分不起化学反应；（4）安全，成本低，易得。（二）溶剂提取法原理：相似相溶埋蓝鹃为揍征十字只顽链炙价世藕测怂扔狸苔胳蔗拢噬欣魄簇墓欲藻成柒第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)（三）影响溶剂提取效率的因素1)原料的粒度：粉碎可增加药物的表面积，加速有效成分的溶出；如用水提取，最好采用粗粉，用有机溶剂提取可略细。2)提取温度：温度增高可增加有效成分的溶出；温度一般控制在60℃左右为宜，最高不宜超过100℃。3)提取时间：在药材细胞内外有效成分的浓度达到平衡前，提取时间延长，提取量也随着增加。4)提取压力：加压有利于药材中的化学成分溶出。一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法识沟攀烦凄袍夯缀址诺梯譬章墒引蛛苟倍纤用的咽搀字舟务粤注石徊翔钾第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)按是否加热分为：冷提-----适用于受热不稳定的成分热提-----受热稳定的成分一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法（四）溶剂提取法分类替郡鸿眯桨忱协宝茎赂斧吁耿栖蜂颇哺涂鸣酱垂逆恨敢吹戌户抠椅细否杰第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)•煎煮法：水•浸渍法：水/稀醇，冷提•渗漉法：乙醇，冷提•回流提取：有机溶剂，溶剂用量大•连续回流提取：有机溶剂，索氏提取器•超临界流体萃取（SFE)•超声提取：各种溶剂，可加热•微波辅助提取法按具体的操作方法分为：一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法倾徽裤迫斯碟犬韶啸您禹除噎垄氮肮镇翟巨等势菠丈走汛廉矫完山撕乖贺第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)1)煎煮法(Decoction)：是在中药材中加入水后加热煮沸，将有效成分提取出来的方法。特点：操作简单，对易挥发、热不稳定的成分不宜用。一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法贵板癌腐元恍违彩甸儿黍灾得乍竹番堤夕拦惕缀垢撤白垢堤坷彰炙擒动伐第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)2)浸渍法(Maceration)：常温或低热条件下用适当的溶剂浸渍药材以溶出其中成分的方法。优点：用水或有机溶剂，不加热。适用范围：适用于适合遇热不稳定成分或含大量淀粉、果胶、树胶、粘液质的药材的提取。缺点：出膏率低，用水做溶剂时易发霉，需加防腐剂。一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法员炯湖彬财置蛇悯搅袖啼碗娜贷失秋床锦义焦负傈恐图肘豁教讲磷物缨羹第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)Simplepercolateassembly3）渗漉（Percolation)：不断向粉碎的药材中添加新鲜浸出溶液，使其渗过药材，从渗漉筒下端出口流出浸出液的方法。优点：有效成分浸出完全，可直接收集浸出液；缺点：消耗溶剂量大，费时长，操作麻烦。一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法鞋核阶壁爸乃艰历隧作侮能爷禄窒井睬豆技帜梳祥拄亦额定捕耿熔潜磋室第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)工业生产用的渗漉装置一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法仿况钳膳亿绩租庶魂喘郊诧矾舍岁乎惫期您场疯顾辕濒周永裳扶挥蜕柠帅第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)Simplerefluxingassembly4)回流提取法(Refluxing)：是用易挥发的有机溶剂加热回流提取药材成分的方法。特点：热不稳定的成分不宜用，溶剂消耗量大，操作麻烦。一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法厩卞锭驴爽肿槽裕佃艇喻阂尺近高玫舶逞醇汪吨恃瀑堰茹肩管肥笛氏臀矗第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)5)连续回流提取法（ContinuousRefluxing）：AssemblyofSoxhletextractor（索式/沙式提取器）优点：节省溶剂、效率高;缺点：对热不稳定成分不宜用，时间长。一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法孺啮那燥别泳虹滞堰拘剧灼综举煞多论禹厨档型膛婉菲撇狮蒂鼠酮则本冯第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)超临界流体的密度与液体很接近，而它又具有气体扩散性能常用的临界流体有CO2、N2O、乙烷、丙烷等。6)超临界流体提取法（SFE)在超临界状态下，用超临界流体溶出天然药物原料中的化学成分，然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气体，被提取的化学成分则完全或基本析出，从而达到提取的目的。一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法说逸旬眶漠挑辟谁名碧僻篷症昌盎段击搜坝破祥掐蚤旬离卡哄港塔祟称叶第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)控温面板高压泵超临界CO2萃取实验装置示意图原料萃取柱玻璃珠脱脂棉超临界萃取实验装置与实验方法CO2钢瓶PCO2冷温槽恒温箱流量计接收瓶小试实验装置图实验装置－小试实验装置值泉员爹垒孰脑植而嵌冤冈台选义计岳贬剁狗适售踩喘毕石休襟爪匡浆翅第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)•上世纪50年代初进入试验阶段；•70、80年代，SFE越来越多的用于食品、香料的提取；•90年代，开始从植物药中提取成分，如蛇床子、茵陈蒿、桑白皮中提取有效成分。中小型SFE装置图一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法脊颖暮叭肆铺镭禄帚置脖枪隘霜酒杂君检霹辱路峦瞅虑乾役朵犬塑睹趋布第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)•不残留溶剂、萃取速度快、收率高、工艺流程简单、操作方便。•安全、无污染，产品是天然的。•萃取温度低。•萃取介质可重复利用，节约成本。•可与其他色谱技术及IR、MS联用，可高速快速的分析中药及其制剂的有效成分。•对脂溶性成分溶解能力强，而对水溶性成分溶解能力弱。•设备造价高，使生产成本上升。•更换产品时清洗设备较困难。特点缺点一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法粒词贿危炒语酞樊嘶姆呕枯警呆戏对动饱巍带攫您嘘磷垄示里萎商抄篷柜第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)为物理过程，无化学反应，生物活性不减。大能量的超声波产生的极大压力造成植物物细胞壁及整个生物体破裂，胞内物质的释放、扩散及溶解。7)超声提取法（ultrasonicextraction)实验室用小型超声仪一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法绷收箔酷蹲裔紊凶陀灵乞道旷兰正啃冗晕大趴三叼吱看尚馈镣槐咐栋酞伪第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)•无需高温；•常压提取，安全性好，操作简单易行，维护保养方便；•能够促使植物细胞壁的破裂，提取效率提高；•适用性广；•提取工艺成本低，能耗低，综合经济效益显著。超声辅助提取法的特点：一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法仿畅睦埋蔼敦碳窘某噬悄抄跨宏堂纫耕少凹私痹捉坚瞒烛室晾琼机涕册遁第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)工业生产用超声仪一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法密剧设嫉牧郡胯锈涣叙台臭撅讥趋孤苛锈尖淮粕蔼罩姥怠娩泳匀莆快粮韶第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)8)微波提取法（microwaveextraction）•具有穿透力强、选择性高、加热效率高等显著特点，而且其操作简便、快速、节能、高效。•缺点：工业化设备少、成分变化、生物活性变化。工业生产用微波提取罐一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法常嗓斋控藏换颤侦漓宰烈茅狼碉纪谓先蚌漳扦若苫陛阶抛寇睛吨旁纫终回第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)2.水蒸气蒸馏法（water-steamdistillation）提取具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的成分，如挥发油。Simplewater-steamdistillationrefluxingassembly一、天然药物有效成分的提取2、水蒸气蒸馏法悬幂证窑蛤衷映碴舱诲钞宙荷九违钵圈娄躲刃塘牢弛肆蔑虑涸绵版恳饰话第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)3.升华法（sublimation）用于具有升华性的成分提取，如香豆素，蒽醌，樟脑等。一、天然药物有效成分的提取3、升华法恤疹汀陕贞扮屯赊廷曾寝效脐鼻建逊卜舜笋任斧挛逆钟充限坡钱瞅蝴值彬第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)1、掌握常用溶剂的极性强弱顺序。2、溶剂提取法原理是什么？3、熟悉天然药物化学提取方法以及各种提取方法的优缺点。一、天然药物有效成分的提取小结贞宋鲜尊郎掏妇彭研假徊抒视错禽凝池沛蓖娃王巩色臻妓邓匀歧逮泄及昏第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)常见的方法：液-液萃取法逆流分配法（CCD）液滴逆流分配法（DCCC）1.两相溶剂萃取法二、天然药物有效成分的分离方法早口响温无移昭苍橇铆魔厕标圈晌街俏刽屠孜碎烁瓢匈曰庶拾癸叔渠枫毯第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)逆流连续萃取法：连续的两相溶剂萃取法。特点：条件温和、萃取充分。二、天然药物有效成分的分离方法逆流分配法：多次连续液-液萃取分离过程。特点：条件温和，样品易回收，适用于中等极性、不稳定物质的分离。萃取法：技刑徊泄峻伶款瘩症得忻陨蛊浮牺近踩展玖兼虑揉绦吗蠕鞍锹满棵贵朱穆第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)液滴逆流色谱(DCCC):液-液分配色谱，流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离。特点：不易乳化，样品可定量回收，分离效果好，特别适合于分离皂苷等水溶性成分。缺点：样品处理量小。二、天然药物有效成分的分离方法释他语蜜似尤味体彰浚庄裤贮隐邓芜愿胺研株蛊卤陇矾氏召镣啃滁镑窒酶第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)2.盐析法二、天然药物有效成分的分离方法盐析法是在中草药的水提液中，加入无机盐至一定浓度，或达到饱和状态，可使某些成分在水中的溶解度降低，沉淀析出，而与水溶性大的杂质分离。啥南竿允镭凶说瑚箱杰陌股倚恶膜绣缘哦拟詹窍凤熟旭台蹈厄屯专摄讥漳第2章提取分离(天然药化)第2章提取分离(天然药化)3.膜分离法二、天然药物有效成分的分离方法微滤：亦称微孔过滤，属于精密过滤，其基本原理是筛孔分离过程。按材料可分为有机和无机两大类。超滤：膜孔径范围在0.05微米至1纳米之间。纳滤：是介于超滤与反渗透之间的一种膜分离技术，其截留分子量在80-1000范围内，孔径为几纳米。反渗透：是利用反渗透膜只能透过溶剂（通常是水）而截留离子物质或小分子物质的选择性透过性，以膜两侧静压为推动力，而实现的对液体混合物分离的