有机化学 第二版 徐寿昌 课后习题参考答案（全）

-1-徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1)(CH3)3CC(CH2)2CH2CH3(2)(CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3)(CH3)3CCH2CH(CH3)2(4)(CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2(7)(CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1)＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。HHHHHHHHBrBrBrBr交叉式最稳定重叠式最不稳定8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1)C(CH3)4(2)CH3CH2CH2CH2CH3(3)CH3CH(CH3)CH2CH3(4)同(1)10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2)CH3CH2CH2CH2CH2CH3,(CH3)3CCH2CH3(3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞（2）＞（3）＞(1)-2-第三章烯烃1、略2、（1）CH2=CH—（2）CH3CH=CH—（3）CH2=CHCH2—CH2CHCH3MeHHi-PrEtMen-PrMeMeEti-Prn-Pr(4)(5)(6)(7)3、（1）2-乙基-1-戊烯(2)反-3,4-二甲基-3-庚烯(或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3)(E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯(4)(Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5)反-5-甲基-2-庚烯或(E)-5-甲基-2-庚烯(6)反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(7)(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(8)反-3,4-二甲基-3-辛烯4、略5、略6、CH3CH2CHCH2CH3CH3CH2CCHCH3CH3OHBrCH3CH2CCHCH3CH3ClClCH3CH2CCHCH3CH3OHOHCH3CH2CHCHCH3CH3OHCH3CH2COCH3CH3CHOCH3CH2CHCHCH3CH3Br(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)7、活性中间体分别为：CH3CH2+CH3CH+CH3(CH3)3C+稳定性:CH3CH2+＞CH3CH+CH3＞(CH3)3C+反应速度:异丁烯＞丙烯＞乙烯8、略9、（1）CH3CH2CH=CH2(2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3(有顺、反两种)（3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2(有、反两种)用KMnO4氧化的产物:(1)CH3CH2COOH+CO2+H2O(2)CH3CH2COCH3+CH3COOH(3)CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH310、（1）HBr，无过氧化物（2）HBr，有过氧化物（3）①H2SO4，②H2O（4）B2H6/NaOH-H2O2（5）①Cl2，500℃②Cl2，AlCl3（6）①NH3，O2②聚合，引发剂（7）①Cl2，500℃，②Cl2，H2O③NaOH11、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH3。各步反应式略12、该烯烃可能的结构是为：CH2CH3CH3CH3CH2CH3CH3CH2CH3CH3CH2CH3或-3-13、该化合物可能的结构式为：CH2CH3HCH3CH2HHCH2CH3CH3CH2H或14、(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3及CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2以及它们的顺反异构体.15、①Cl2，500℃②Br2，第四章炔烃二烯烃1、略2、（1）2,2-二甲基-3-己炔(或乙基叔丁基乙炔)(2)3-溴丙炔(3)1-丁烯-3-炔(或乙烯基乙炔)(4)1-己烯-5-炔(5)2-氯-3-己炔(6)4-乙烯基-4-庚烯-2-炔(7)(3E)-1,3,5-己三烯3、CH3CHCH2C≡CHCH3CH3CHCCCHCH3(CH3)2CHCCCH(CH3)2CHCCH2CH2CCHCH2=CHC(CH3)=CH2CHCH2CH2CH=CHCH2n(1)(2)(3)(4)(5)(6)（7）(CH3)3C—C≡CCH2CH34、(1)CH3CH2COOH+CO2(2)CH3CH2CH2CH3(3)CH3CH2CBr2CHBr2(4)CH3CH2C≡CAg(5)CH3CH2C≡CCu(6)CH3CH2COCH35、（1）CH3COOH（2）CH2CH=CHCH3,CH3CHBrCHBrCH3,CH3C≡CCH3(3)[CH3CH=C(OH)CH3],CH3CH2COCH3(4)不反应6、(1)H2O+H2SO4+Hg2+(2)①H2,林德拉催化剂②HBr(3)2HBr(4)①H2,林德拉催化剂②B2H6/NaOH,H2O2(5)①制取1-溴丙烷(H2,林德拉催化剂;HBr,ROOH)②制取丙炔钠(加NaNH2)③CH3CH2CH2Br+CH3C≡Can7、(1)(2)(3)(4)CHOCNOOOCH2CCHCH2Cln8、(1)CH2=CHCH=CH2+CH≡CH(2)CH2=CHCH=CH2+CH2=CHCH=CH2(3)CH2CH=C(CH3)=CH2+CH2=CHCN-4-(1)①②①②CHCHCH3CH2BrHCCNaCHCHCH3CCCH3TMH2，林德拉催化剂BrHNaNH2H2O，H2SO4，HgSO4液氨（A）（B）（B）（A）+还原9、(2)可用(1)中制取的1-丁炔+2HCl(3)可用1-丁炔+H2,林德拉催化剂,再加HBr+ROOH10、(1)CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2C≡CHCH3CH2CH2CH2COCH3HC≡CHHC≡CNaHBr,ROORH2SO4,H2OHgSO4NaNH2HC≡CNaCH3CH=CH2ClCH2CH=CH2Cl2500℃CH2ClCH2C≡CHCH2COCH3CH≡CNaH2O,Hg2SO4,H2SO4HC≡CHNa+CH2CH2CH2ClCH2CH≡CNa(2)(3)CH3CH=CH2CH2=CHCNNH3,O2催化剂CNCNClClCN+Cl211、(1)①Br2/CCl4②银氨溶液(2)银氨溶液12、(1)通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.(2)用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯.13、(1)1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能.(2)1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定.14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释.15、此烃为:CH2=CHCH=CHCH=CH2(有顺反异构体)第五章脂环烃1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯（2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯（3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷（4）3，7，7-三甲基双环[4.1.0]庚烷（5）1，3，5-环庚三烯（6）5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯（7）螺[2.5]-4-辛烯-5-CH3CH3CH3CH3CH3(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)2、3、略4、（1）、）2）、（3）无（4）顺、反两种（5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种（6）全顺、反-1、反-2、反-4共四种5、(1)(2)(3)(4)(5)HCH(CH3)2CH3HCH(CH3)2HHCH3CH(CH3)2HCH3HHCH3H(CH3)3CC2H5H(CH3)3CH6、(1)CH3CH3CH2CH2CH3CH3CHBrCH2CH2BrCH3CH(I)CH2CH3H2/NiBr2HI(2)H2/NiBr2CH3CH3BrCH3BrOCH3OOCH3BrO3BrHZn/H2OCH3CO(CH2)4CHO(3)CNCOOC2H5BrBrBrBrCH2=CHCN2Br2CH2=CHCOOC2H5-6-(4)Br2BrHCH3BrCH3+光+7、该二聚体的结构为：（反应式略）8、CH=CH2CH3CH3CH3CH3CH3CH39、CH3CH2C≡CH(A)(B)(C)CH3C≡CCH3第六章单环芳烃1、略2、(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)NO2NO2NO2BrC2H5H5C2C2H5COOHOHSO3HO2NNO2CH2ClClOHICH3NO2NO2O2N(8)3、（1）叔丁苯（2）对氯甲烷（3）对硝基乙苯（4）苄醇（5）苯磺酰氯（6）2，4-二硝基苯甲酸（7）对十二烷基苯磺酸钠（8）1-对甲基苯-1-丙烯4、（1）①Br2/CCl4②加浓硫酸（或HNO3+H2SO4）（2）①Ag(NH3)2NO3②Br2/CCl4(1)(2)(3)(4)BrNHCOCH3C2H5COOH5、(5)(6)(7)OCH3OCH3OHCH3COOHOHCOOHCH3OHCH3OHCH3COOHNO2OHBr(8)(9)(10)(11)(12)6、（1）AlCl3ClSO3H-7-(2)(3)(4)COOHC2H5CH3CH=CH2Cl2,光CH27、（1）A错，应得异丙苯；B错，应为氯取代α-H。（2）A错，硝基苯部发生烷基化反应；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。（3）A错，-COCH3为间位定位基；B错，应取代环上的氢。8、（1）间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞苯（2）甲苯＞苯＞溴苯＞硝基苯（3）对二甲苯＞甲苯＞对甲苯甲酸＞对苯二甲酸（4）氯苯＞对氯硝基苯＞2，4-二硝基氯苯9、只给出提示（反应式略）：（1）4-硝基-2-溴苯甲酸：①硝化②溴代（环上）③氧化3-硝基-4-溴苯甲酸：①溴代（环上）②氧化③硝化（2）①溴代（环上）②氧化（3）①氧化②硝化（4）①硝化②溴代（环上）（5）①硝化②氧化(6)①烷基化②氧化③氯代10、只给出提示（反应式略）：（1）以甲苯为原料：①Cl2/Fe②Cl2，光（2）以苯为原料：①CH2=CH2，AlC3②Cl2,光③苯，AlCl3（3）以甲苯为原料：①Cl2,光②CH3Cl，AlCl3③甲苯，AlCl3（4）以苯为原料：①CH3CH2COCl，AlC3②Zn-Hg+HClOOOOOOOOOHOOCOHOOCOClOCV2O5[H]AlCl3Zn-HgClHO2SOCl2AlCl3+(5)11、（1）乙苯（2）间二甲苯（3）对二甲苯（4）异丙苯或正丙苯（5）间甲乙苯（6）均三甲苯12、两种：连三溴苯；三种：偏三溴苯；一种一元硝基化合物：均三溴苯。13、CH3C≡CHCOOHCOOHCH3C2H5OOOCH3BCDEA14、15、略-8-第七章立体化学1、（1）3（2）4（3）2（4）8（5）0（6）4（7）0（8）2（9）32、略3、（1）（4）（5）为手性分子4、对映体（1）（5）相同（2）（6）非对映体（3）（4）5、OH********CH3CH3ClHHClCH3CH2OHOHHHOHC2H5BrClHHClBrFCH3HNH2HDH5C2C(CH3)2Br(1)(2)(3)(4)(5)(6)（S）（S）（R）（S）(2R,3R)(2S,3R)6、7、（4）为内消旋体CH2OHCH2OHHOHHOHCH2CH2CH3CH3HOHCH2NH2CH2OHHOHBrHCH3CH