石油产品酸值测定法

汽油、煤油、柴油酸度测定法（GB/T258—77）一、实验目的1、掌握油品酸度的测定原理与实验方法。2、掌握油、水分离操作技术。二、方法概要：用沸腾的乙醇抽出试样中的有机酸，然后用氢氧化钾-乙醇溶液进行滴定。三、酸度：中和100毫升石油产品中的酸性物质所需的氢氧化钾的毫克数，单位为mgKOH/100毫升。四、仪器与试剂1、仪器：锥形瓶：250mL；球形回流冷凝管：长约300mm；量筒：25mL、50mL、100mL；微量滴定管：2mL，分度为0.02mL；或5mL，分度为0.05mL；小热板或水浴。指示剂：2、试剂95％乙醇：AR；氢氧化钾：AR，配成0.05mol／L氢氧化钾乙醇溶液；碱性蓝6B：称取碱性蓝1g，称准至0.01g，然后将它加在50mL煮沸的95％乙醇中，并在水浴中回流1h，冷却后过滤。必要时将煮热的澄清滤液用0.05mol／L氢氧化钾乙醇溶液或0.05mol／L盐酸溶液中和，直至加入1～2滴碱溶液能使指示剂溶液从蓝色变成红色，而在冷却后又能恢复成为蓝色为止；甲酚红：称取甲酚红0.1g，称准至0.001g,研细后溶入100mL95％乙醇中，并在水浴中煮沸回流5min，趁热用0.05mol／L氢氧化钾乙醇溶液滴定至甲酚红溶液由橘红色变为深红色，而在冷却后又能恢复成橘红色为止；酚酞：配成1％乙醇溶液。碱性蓝6B：适用于测定深色石油产品酚酞：适用于测定无色石油产品或滴定混合物中容易看出颜色的石油产品五、试验步骤：1、驱除二氧化碳取95%的乙醇50毫升注入清洁无水的锥形烧瓶内，用装有回流冷凝管的软木塞塞住锥形烧瓶后，将95%的乙醇煮沸5分钟。2、中和抽提溶剂在煮沸过的95%的乙醇中加入0.5毫升的碱性蓝溶液（或酚酞溶液）后，在不断摇荡下趁热用0.05M的氢氧化钾乙醇溶液滴定，直至锥形瓶中混合物的颜色由蓝色变为浅红色或滴至浅玫瑰红色为止。3、取样汽油或煤油取50mL，柴油取20mL(均在20℃±3℃温度范围内量取)将试样注入中和过的热的95％乙醇中。4、滴定操作将球形回流冷凝管装到锥形瓶上之后，将锥形瓶中的混合物煮沸5min，对已加有碱性蓝6B溶液或甲酚红溶液的混合物，此时应再加入0.5mL的碱性蓝6B溶液或甲酚红溶液，仍需在不断摇荡下趁热用0.05mol／L氢氧化钾乙醇溶液滴定，直至95％乙醇层的碱性蓝6B溶液从蓝色变为浅红色(甲酚红溶液从黄色变为紫红色)为止；或对已加有酚酞溶液的混合物，此时应再加入1～2滴酚酞溶液，按上述操作直至95％乙醇层的酚酞溶液呈现浅玫瑰红色为止。五、计算公式X=100V×56.1×C/V1V—滴定时所消耗的氢氧化钾乙醇溶液的体积，ml；C—氢氧化钾乙醇溶液的浓度，mol/l；V1---试样的体积，ml；56.1---氢氧化钾的摩尔质量。取平行测定两个结果的算术平均值，做为试样的酸度。六、精密度重复测定两个结果的差值，不应超过下列数值汽油、煤油0.15mgKOH/100毫升。柴油0.3mgKOH/100毫升。七、注意事项：1、所用乙醇的纯度要合乎要求2、滴定时动做要迅速，尽量缩短滴定时间（自锥形瓶停止加热到滴定到达终点所经过的时间不超过3分钟），以减少二氧化碳对测定的影响。3、各次测定所加指示剂的量要相同，不能加太多（因为所用的指示剂都是弱酸性有机化合物，本身会消耗碱）以免引起滴定误差。4、滴定至终点时，应注定加入，在估计差1-2滴就要到达终点时，改为半滴半滴的加，以减少测定误差。5、为了便于观察指示剂的颜色，可在锥形瓶下面衬以白纸，使滴定在白色背景下进行。6、油品颜色很深时，往往不使用此法而改为电位滴定法。八、测定意义：1、判断酸性物质含量的大小2、判断油品的腐蚀性3、判断有品德使用性能4、判断有品的变质程度九、解释标准中的某些规定1、为什么采用95%的乙醇而不用水①因为油品中某些有机酸在水中溶解度很小而在乙醇中溶解度较大②乙醇属于两性溶剂，酚酞等指示剂在乙醇中的变色范围与在水溶液中的变色范围相差不大③不溶于水的高级脂肪酸等，用乙醇作为溶液，终点比水溶液灵敏清晰。④在水溶液中起干扰的某些化合物，如能水解的酯等，在乙醇中可降低或避免它们的干扰。⑤采用95%的乙醇，其中含有5%的水，有助于无机酸的溶解。2、测定酸度时，规定两次煮沸5分钟，趁热滴定且不允许超过3.分钟的原因①为了驱赶二氧化碳干扰物对酸度的影响，因为在室温下，空气中的二氧化碳极易溶于乙醇中（是在水中溶解度的3倍），不煮沸赶走他会使测定结果偏高。②在室温情况下，某些油品和乙醇水溶液会产生乳化现象，乳化液妨碍了滴定时对颜色的变化的识别，趁热滴定可避免这种情况。③煮沸5分钟有利于将油品中的有机酸抽出④作为溶剂的乙醇--水溶液同样必须趁热滴定，因为若冷却后再滴定，又有二氧化碳溶于其中，在中和碳酸时，无形中要多耗氢氧化钾乙醇溶液，当加入试油后，重新煮沸5分钟，排除二氧化碳后，原多消耗的碱液必然要中和一部分油品中的酸性物质，使测得结果偏低。⑤测定酸度用的指示剂都是酸性指示剂，趁热滴定对变色范围影响不大。