过氧化值的测定

过氧化值的测定一、原理：油脂氧化过程中，产生的过氧化物为氢过氧化物，氢过氧化物的进一步分解主要有1.烷氧游离基的生成，2.醛、酮、酸、醇的生成，3.丙二醛的生成。与碘化钾作用，生成游离碘；以硫代硫酸钠溶液滴定，计算含量。二、试剂：1、饱和碘化钾溶液：称取14g碘化钾，加10ml水溶解，必要时微热加速溶解，冷却后贮于棕色瓶中。现用现配。2、三氯甲烷冰乙酸混合液：量取40ml三氯甲烷，加60ml冰乙酸，混匀。3、0.02mol/L硫代硫酸钠标准溶液：称取5g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）（或3g无水硫代硫酸钠），溶于1000ml水中，缓缓煮沸10分钟，冷却。放置两周后过滤备用。4、1%淀粉指示剂：称取可溶性淀粉0.5g，加入少许水调成糊状倒入50ml沸水中调匀，煮沸，现用现配。三、测定步骤：精确称取2—3g混匀的样品，置于250ml碘量瓶中（用石油醚提取油脂，实际操作），加30ml三氯甲烷冰乙酸混合液（因为纯品对光敏感，遇光照会与空气中的氧作用，逐渐分解而生成剧毒的光气(碳酰氯)和氯化氢。可加入0.6%～1%的乙醇作稳定剂。能与乙醇、苯、乙醚、石油醚、四氯化碳、二硫化碳和油类等混溶），使样品完全溶解；加入1.00ml饱和碘化钾溶液。紧密塞好瓶塞，并轻轻振摇0.5min，然后在暗处放置5min，取出加75ml水，摇匀。加1ml淀粉指示剂静置到蓝色不在加深。立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失为终点。同时作空白试验。四、测定结果的计算与分析：1、计算：X=[（V-V0）×N×0.1269]/m式中：X—样品的过氧化值，%。V—样品消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml。V0—空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml。N—硫代硫酸钠标准溶液的麾尔浓度，mol/L。0.1269—1N硫代硫酸钠1ml相当于碘的克数。2、分析：油脂新鲜，其过氧化值不应大于0.15%。0.02mol/L硫代硫酸钠标准溶液的标定标准操作规程1、配制取硫代硫酸钠26g与无水碳酸钠0.20g加新沸过的冷水适量使溶解成1000ml，摇匀，放置1个月后滤过。2、标定取在120℃干燥至恒重的基准重铬酸钾0.15g精密称定，置碘量瓶中。加水50ml使溶解，加碘化钾2.0g，轻轻振摇使溶解，加稀硫酸40ml，摇匀，密塞；在暗处放置10分钟后，加水250ml稀释，用本液滴定近终点时，加淀粉指示液3ml，继续滴定到蓝色消失而显亮绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于4.903mg的重铬酸钾。根据本液消耗量与重铬酸钾的取用量，算出本液的浓度。计算公式F=004903.0)(VoVMs式中：Ms：重铬酸钾的质量（g）；V：滴定所耗硫代硫酸钠滴定液的体积（ml）；V0：空白试验所耗硫代硫酸钠滴定液的体积（ml）；3、反应原理K2Cr2O7+6KI+7H2SO4→Cr2(SO4)+4K2SO4+3I2+7H2OI2+2Na2S2O3→Na2S4O4+2NaI4、注意事项4.1析出碘用硫代硫酸钠液滴定的方法，受光线的影响较大，光线促进空气对碘化钾的氧化，表现为在较强的光线下有较大的空白值，因此滴定时应尽量避光。4.2室温在25℃以上时，游离碘的挥发很显著，可以看到液面上空气中有明显碘蒸气的柴油色，且“碘-淀粉”反灵敏度降低，故在室温高达25℃时，滴定宜用冰浴降温至20℃以下进行。4.3重铬酸钾与碘化钾之间反应速度较慢，特别是在水溶液中更慢，故加入水稀释前要放置5-6分钟。4.4淀粉指示剂应在将近终点时再加入。4.5硫代硫酸钠应避免接触橡皮制品，可在水中充分煮沸以减少微生物影响，本液应密塞保存，尽量减少与空气的接触。4.6本滴定液在储存中如出现浑浊，即不得再使用。4.7有效期：3个月。