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建筑防水涂料中有害物质限量1.范围本标准规定了建筑防水涂料中有害物质限量的分类、要求、试验方法、检验规则与包装标志。本标准适用于建筑防水用各类涂料和防水材料配套用的液体材料。2.规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GB/T1033塑料密度和相对密度试验方法GB/T6750色漆和清漆密度的测定GB/T6751色漆和清漆挥发物和不挥发物的测定GB/T6682-1992分析实验室用水规格和试验方法GB8582室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量3.分类3.1建筑防水涂料按有害物质含量分为A级、B级。3.2建筑防水涂料按性质分为水性、反应型、溶剂型,表1给出了现有产品的分类示例。表1防水涂料性质分类示例分类产品示例水性水乳型沥青基防水涂料、水性有机硅防水剂、水性防水剂、聚合物水泥防水涂料、聚合物乳液防水涂料(含丙烯酸、乙稀醋酸乙稀等)、水乳型硅橡胶防水涂料、聚合物水泥防水砂浆等反应型聚氨酯防水涂料(含单组分、水固化、双组分等)、聚脲防水涂料、环氧树脂改性防水涂料、反应型聚合物水泥防水涂料等溶剂型溶剂型沥青基防水涂料、溶剂型防水剂、溶剂型基层处理剂等4.要求4.1水性建筑防水涂料水性建筑防水涂料中有害物质含量应符合表2要求。表2水性建筑防水涂料中有害物质含量序号项目含量AB1挥发性有机化合物(VOC)/g/L≤801202游离甲醛/mg/kg≤1002003苯、甲苯、乙苯和二甲苯总和/mg/kg≤3004氨/mg/kg≤50010005可溶性重金属a)/mg/kg≤铅Pb904.2反应型建筑防水涂料反应型建筑防水涂料中有害物质含量应符合表3的要求。表3反应型建筑防水涂料中有害物质含量序号项目含量AB1挥发性有机化合物(VOC)/g/L≤502002苯/mg/kg≤2003甲苯+乙苯+二甲苯/g/kg≤1.05.04苯酚/mg/kg≤2005005蒽/mg/kg≤101006萘/mg/kg≤2005007游离TdIa)/g/kg≤378可溶性重金属b)/mg/kg≤铅Pb90镉Cd75铬Cr60汞Hg60a)仅适用于聚氨酯类防水涂料。b)无色、白色、黑色防水涂料不需测定可溶性重金属。4.3溶剂型建筑防水涂料溶剂型建筑防水涂料中有害物质含量应符合表4的要求。表4溶剂型建筑防水涂料有害物质含量序号项目含量B1.挥发性有机化合物(VOC)/g/L≤7502.苯/g/kg≤2.03.甲苯+乙苯+二甲苯/g/kg≤4004.苯酚/mg/kg≤5005.蒽/mg/kg≤1006.萘/mg/kg≤5007.可溶性重金属a)/mg/kg≤铅Pb908.镉Cd75表4(续)序号项目含量B7可溶性重金属a)/mg/kg≤铬Cr60汞Hg60a)无色、白色、黑色防水涂料不需测定可溶性重金属。5.试验方法若产品需要稀释时,TVOC、苯系物、苯酚、蒽、萘按推荐的最大稀释量,TDI应按推荐的最小稀释量稀释后进行测定。对于由液体和固体组分混合成的水性建筑防水涂料(如:聚合物水泥防水涂料、聚合物水泥防水砂浆),除可溶性重金属检验项目外,其它检验项目仅检测液体组分,结果评定也仅对液体组分。反应型材料取混合反应后的样品进行试验时,每次混合的样品不宜低于200g,采用刮刀手工搅拌混合,时间约3min。对于采用顶空装置进行试验的,应在混合5min内取样放入顶空瓶内测量。5.1挥发性有机化合物含量(VOC)挥发性有机化合物含量(VOC)按附录A进行。5.2游离甲醛含量游离甲醛含量按GB18582进行。5.3苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯酚、蒽、萘含量苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯酚、蒽、萘含量的测定按附录B进行5.4氨含量氨含量的测定按附录C进行5.5甲苯二异氰酸酯单体(TDI)含量甲苯二异氰酸酯单体(TDI)含量的测定按附录D进行5.6可溶性重金属含量制备(0.2~0.3)mm厚的涂膜,涂覆后在(23±2)℃、相对湿度(30~70)%条件下养护72h,将其剪成(5×5)mm的小块,共称取2.0g样品(精确至0.0001g)。然后按GB18582进行试验,测定可溶性重金属含量。6.检测规则6.1型式检测本标准检验项目为型式检验,型式检验包括本标准的全部要求。有下列情况之下,需进行型式检验;——新产品投产、生产配方、工艺及原材料有重大改变,或停产六个月后又恢复生产时应进行型式检验;——在正常情况下,每年至少进行一次型式检验。6.2抽样按产品标准规定的组批要求在同一检验批的产品中,随机抽取三份样品,每份不少于1kg,并立即用不与样品反应的容器密包装。6.3判定规则在抽取的三份样品中,取一份样品按本标准的规定进行测定,如果所有项目的检验结果符合本标准规定的要求,则判定为合格。若有两项及以上检验结果不符合标准规定的要求,则判定为不合格。若仅有一项及以上检验结果不符合标准规定的要求时,应对另外两份样品进行单项复验,两份样品都符合标准规定,则判为合格,否则判定为不合格。7.包装标志在产品说明书与最小包装上应标明符合本标准的类型及级别。附录A(规范性附录)挥发性有机化合物含量(VOC)的测定方法A.1原理防水涂料中挥发物含量扣除水分含量,即为防水涂料中挥发性有机化合物(VOC)含量。A.2水性建筑防水涂料挥发性有机化合物含量(VOC)的测定水性建筑防水涂料挥发性有机化合物含量(VOC)按GB18582进行测定。A.3反应型、溶剂型建筑防水涂料挥发性有机化合物含量(VOC)的测定A.3.1挥发物含量(V)的测定A.3.1.1对于溶剂型建筑防水涂料,将样品搅拌均匀后,按GB/T6751测定防水涂料中挥发性物质分数(V),试验条件:(105±2)℃,保持3h。A.3.1.2对于反应型建筑防水涂料,将样品混合搅拌均匀后,立即取样称量,然后将样品在(23±2)℃、相对湿度(60±15)%的条件下放置24h,按GB/T6751,再放入(105±2)℃的烘箱中3h,测定防水涂料中挥发性物质分数(V).A.3.2密度(p)的测定将样品搅拌均匀后,按GB/T6750测定涂料密度(p),试验温度为(23±2)℃.对于反应型建筑防水涂料,若固化时间较长,马上测量混合均匀后的液体密度;若固化很快,按GB/T1033测量固体的密度。A.3.2.1挥发性有机化合物含量(VOC)结果计算挥发性有机化合物含量(VOC)按式(A.1)计算:式中:VOC--防水涂料中挥发性有机化合物含量,单位为克每毫升(g/L);V--防水涂料中挥发物的质量分数;p样--防水涂料在(23±2)℃时的密度,单位为克每毫升(g/mL)。试验结果取两次平行试验的平均值,精确到1g/L。附录B(规范性附录)苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯酚、蒽、萘含量的测定B.1原理称取适量的防水涂料于顶空瓶中,在规定的温度下平衡一定的时间,进样,用气相色谱仪进行分离及测定,以保留时间定性,峰面积定量。B.2试剂B.2.1苯、甲苯、乙苯、对(间)二甲苯、邻二甲苯、苯酚、萘、蒽等,纯度至少99%(质量百分数),或已知纯度。B.2.2乙醇乙酯,分析纯。B.3仪器B.3.1微量注射器;200μL、50μL、1mL;B.3.2容量瓶:50mL;B.3.3电热鼓风干燥箱:精度(90±2)℃;B.3.4气相色谱仪:带程序升温及FID检测器;B.3.5毛细管色谱柱:推荐SE-30、长50m、内径0.32mm、膜厚1μm;B.3.6顶空瓶:20mL;B.3.7天平:精度0.1mg;B.3.8载气:氮气,纯度≥99.995%;B.3.9燃气:氢气,纯度≥99.995%;B.10助燃气;空气;B.3.11辅助气体(隔垫吹气和尾吹气):与载气具有相同性质的氮气。B.4推荐气相色谱仪条件进样口温度:240℃;检测器:FID,温度:250℃;柱温:程序升温,60℃保持1min,然后以10℃/mim,升至220℃保持15min。也可根据所用气相色谱仪的性能和待测试样的实际情况选择最佳的气相色谱测试条件。B.5试验步骤B.5.1标准溶液配制,分别称取0.01g、0.05g、0.1g、0.2g的苯用乙酸乙酯分别溶解在50mL的容量瓶中,并定容至刻度,摇匀。苯、甲苯、乙苯、对(间)二甲苯、邻二甲苯、蒽、萘也按上述方法进行。苯酚称取0.05g、0.1g、0.2g、0.5g,用乙酸乙酯分别溶解在50mL的容量瓶中,并定容至刻度,摇匀。B.5.2用微量注射器称取0.02mL配置好的标准溶液注入至20mL的顶空瓶中,在(90±2)℃平衡1h,取1mL进样。以保留时间定性,峰面积定量。B.5.3以峰面积A为纵坐标,相应浓度c(mg/mL)为横坐标,即得标准曲线。标准曲线第三个月测定一次。B.5.4称取0.5g样品到有滤纸务的顶空瓶中,在(90±2)℃平衡1h,取1mL进样。以保留时间定性,峰面定量。对于反应型材料按比例混合后马上称取样品。B.6结果计算各组分含量按式(B.1)计算式中:附录D(规范性附录)甲苯二异酸酯单体(TDI)含量的测定D.1原理样品用乙酸乙酯的溶剂溶解后,加入正十四烷作为内标物,将稀释后的溶液称取适量,用气相色谱仪进行分离及测定,用峰面积定量测定试样溶液中游离甲苯二异氰酸酯单体(TDI)含量。D.2试剂D.2.1无水乙酸乙酯:500mL中加入100g5A分子筛(D.2.4),放置24h后,过滤,待用。D.2.2正十四烷:色谱纯D.2.3甲苯二异氰酸酯:分析纯D.2.45A分子筛:在500℃的高温炉中灼烧2h,取出置于干燥器中冷却待用。D.3仪器D.3.1微量注射器10μLD.3.2气相色谱仪带FID检测器D.3.3色谱柱大口径毛细管柱:DB-1(30m×0.53mm×1.5μm),固定相为聚二甲基硅氧烷。D.3.4天平精度0.1mg。D.4试验步骤所有使用的玻璃仪器都必须烘干。D.4.1内标溶液配制称取1.000.6g的正十四烷于100mL的容量瓶中,用除水的乙酸乙酯定容至刻度,摇匀。D.4.2相对质量校正因子的测定称取(0.2~0.3)g的甲苯二异氰酸酯于50mL容量瓶中,加入5mL的内标物,用除水的乙酸乙酯定容至刻度,摇匀。取1μL进样,测定甲苯二异氰酸酯和正十四烷的峰面积。根据公式(D.1)计算相对质量校正因子。测定多组分聚氨酯涂料混合后的游离TDI时,将样品混合3min时溶于乙酸乙酯,在混合5min时进样。D.5结果计算D.5.1相对质量校正因子F的计算按式(D.1)进行式中:
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