厦门大学结构化学答案16

5.7用价电子对互斥理论解释下列分子夹角的变化：（1）NH3(107.3°)，PH3(93.3°)，AsH3(91.8°)；（2）H2O(104.5°)，H2S(92.2°)，H2Se(91.0°)，H2Te(89.5°)解：（1）X原子电负性顺序为：NPAs，因此,XH3分子中X-H键的电子云靠近X原子程度为：NH3PH3AsH3，X-H键间的排斥程度是:NH3PH3AsH3，所以分子夹角NH3PH3AsH3。（2）电负性：OSSeTe，O-H的电子云比S-H的电子云更靠近中心原子，S-H的电子云比Se-H的电子云更靠近中心原子，Se-H的电子云比Te-H的电子云更靠近中心原子,所以分子夹角H2OH2SH2SeH2Te。5.10对下列分子和离子：CO2,NO2+,NO2,NO2-,SO2,ClO2,O3，依VSEPR判断它们的形状，指出中性分子的极性及每个体系的不成对电子数。分子形状极性不成对电子数CO2直线型非极性0NO2+直线型非极性0NO2弯曲型极性1NO2-弯曲型极性0SO2弯曲型极性0ClO2弯曲型极性1O3弯曲型极性05.17比较CO、R-COH、CO2碳氧之间的键长大小，并说明理由。解：CO是N2的等电子体，碳氧键是三键，最短；R-COH是C=O双键，最长。CO2有2个Π34，其键长应介于双键和三键之间。5.19XeOnFm化合物是稳定的（n,m=1,2,3,….），请用VSEPR模型推导所有具有这一通式的化合物结构。解：不考虑离子的情况下，各化合物结构及点群如下表：化合物形状点群中心原子价层电子对数目XeO4四面体Td4XeO3三角锥C3v4XeO2V型C2v4XeO线式Cv4XeF2直线型D∞h5XeF4平面正方形D4h6XeF6变形八面体C3或CS7XeF8四方反棱柱D4d8XeOF2T型C2v5XeO2F2马鞍形C2v5XeO3F2三角双锥D3h5XeOF4四方锥C4v6XeO2F4八面体D4h6XeOF6加帽八面体C3或CS7(红字部分的化合物不做要求)