中南大学高等有机试题

1中南大学考试试卷一、选择题（每小题2分，共20分）1．下列化合物，其亲电取代活性由大到小排列为：（D）CH3NHCOCH3NH2NO2①②③④A．③＞①＞②＞④B.①＞③＞②＞④C.①＞②＞③＞④D.④＞②＞①＞③2．下列负离子，其稳定性由大至小的正确排序是：（B）①②③④RCCRCHCHRCH2CH2CH2NO2A．①＞④＞②＞③B.④＞①＞②＞③C.③＞④＞②＞①D.②＞③＞④＞①3．下列化合物与亚硫酸氢钠加成，速度最快的是：（A）ABCDCH2CHOCHOH3CCOCH3H3CCOCH2CH34．下列化合物按SN1反应，其活性由高到低排列为：（C）①②③CH3CH2CH2BrC2H5OCH2BrCH3OCH2CH2BrA．①＞②＞③B.③＞②＞①C.①＞③＞②D.②＞①＞③5．下列负离子作为亲核试剂，其活性由高到低的顺序为：（B）①②③④CH3COOC6H5OC2H5OC6H5SO3A．④＞③＞①＞②B.②＞①＞③＞④C.③＞①＞②＞④D.①＞③＞②＞④6．下列化合物，其酸性由强至弱的正确排序是：（D）①苯甲酸②对甲基苯甲酸③对硝基苯甲酸④对甲氧基苯甲酸A．③＞④＞①＞②B.③＞②＞④＞①C.④＞③＞①＞②D.③＞①＞②＞④7．下列化合物没有芳香性的是：（B）OA.B.C.D.t-BuMeABt-BuMet-BuCDMet-BuMeMet-Bu8.化合物：的优势构象是：A9．下列化合物具有手性的是：（C）2NO2NO2HOOCO2NCH2CCHCH3NO2COOHO2NCOOHCH3CHCCCHCH3A.B.C.D.10．下列共振式对共振杂化体贡献最大的是：（D）OHEEOHOHEOHEABCD二、完成下列反应式（每空2分，共30分）CH3OCHCH21.+HICH3OCHCH3I2CH3+(CH3)3CCH2OHH2SO4KMnO4HCH3CH3CCH3CH2CH3COOHCH3CCH3CH2CH3CH2CHOCCH2CH3ONaBH4OCH3CH3OH3稀OH4.CH2CHCPhOOO+KOHOOCH2CH2COPh5.OHOH+CH3COOHH△OCOCH3OH6.①②EtONaCH3CCH2COOC2H5OC6H5CH2ClNaOH/H2OH3O△CH3CCH2COOC2H5OCH2C6H5CH3CCH2OCH2C6H5ONaClClO2N7.+HNO3H2SO4ClOC6H5O2NClOO2NNO28.PhCH2CHCH3N(Me)3OH△PhCHCHCH339.BrBrPhHPhHNaOHC2H5OH写立体构型CCPhPhHBr10.Cn-C6H13H3CHI128I写立体构型Cn-C6H13CH3HI128OCH3BrNaNH2液NH311.OCH3NH2三、写出下列反应历程（每小题5分，20分）1.CCH3CH3CHCH2H3CHBrCBrCH3CHH3CCH3CH3CCH3CH3CHCH2H3CHCCH3CH3CHH3CCH3CCH3CHH3CCH3H3CBrCBrCH3CHH3CCH3CH3解答：（前两步2分，后步1分）2.CH2CH2COOEtCH2CH2COOEtEtONa①②HClOCOOEt解答：CH2CH2COOEtCH2CH2COOEtEtONaCH2CHCOOEtCH2CH2COOEtOCOOEt-EtOH-EtOOCOOEtHOCOOEt（前两步3分，后两步各1分）4OOPhBrOHOPhCO23.解答：OOPhBrOHOOPhBrOHOPhCO2HOHOPhCO2（第一步3分，后两步2分）4.COHH3CCHCNCH2NaOCH3CH3CCH2CH2CNO解答：COHH3CCHCNCH2NaOCH3COH3CCHCNCH2-HOCH3COH3CCHCH2CNCH3CHCCH2CNOHOCH3CH3CHCCH2CNOCH3CCH2CH2CNOH（每步1分）四、简要回答问题（共30分）1.OTst-Bu和OTst-Bu如按E2进行消除，哪个更快，为什么？（4分）答：前者，离去基团反式共平面，有利于E2消除.2．比较以下两个化合物的酸性强弱，并给出合理解释(4分)C(CH3)3COOHCOOHC(CH3)3A:B:答：当t-Butyl在邻位时，把羧基挤出了与苯环所在平面，苯基的+C效应消失。3．比较如下结构的化合物中的两个羟基哪个酸性较强？为什么？（4分）OH3COOHHO答：左边羟基的酸性较大，因右边的羟基与羰基形成分子内氢键，约束了氢的离解。4．比较以下两个化合物在乙醇中的溶剂解速度，并给予解释。(4分)SBrBr答：后者较快。因后者反应过程中，硫原子可与碳正离子发生邻基参与，有利于反应。55．一般叔卤代烷容易发生亲核取代反应，为什么1-溴二环[2.2.1]庚烷难以进行亲核取代?（4分）答：溴原子处于桥头，难于形成平面构型的碳正离子。H3CSO2OCH3LiXDMFH3CSO2OLiCH3X6.下列反应：+相对反应速率分别为：Cl(7.8)Br(3.2)I(1.0)＞＞，若分别在上述反应中加入9%的水，再与LiCl反应，反应速率比不加水时慢24倍,而与KI反应,反应速率只慢2倍，试解释之。（4分）答：在非极性的极性溶剂中，卤素离子的半径越小，负电荷越集中，越有利于亲核取代。而在极性质子性溶剂中，卤素离子的活性相反。水是质子性溶剂，碘离子的半径较大，溶剂化程度较小，亲核活性较大。6．化合物A（C6H10O3），在1710cm—1有强的红外吸收。A与I2/NaOH作用给出黄色沉淀。A与Tollen试剂无银镜反应，但A用稀H2SO4处理后生成的化合物B与Tollen试剂作用有银镜生成。A的1HNMRδ数据为：2.1（单峰，3H），2.6（双峰，2H），3.2（单峰，4H），4.7（三重峰，1H）。写出A、B的结构式。（6分）答：CH3COCH2CHOCH3OCH3A:CH3COCH2CHOB:(A3分；B2分)