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煤泥成型的实验研究答辩人:李石雷专业班级:化工11-02学号:311106040217目录1.课题研究目的和意义2.实验部分3.结果与讨论4.结论1.课题背景NH4Cl来源:NaCl+NH3+CO2+H2O→NaHCO3+NH4ClNH4Cl问题:作为肥料有种种弊端:水土流失、土壤板结、作物烧叶、降低作物甜度氯甲烷的用途农药合成树脂助剂有机硅工业研究现状实验方法研究单位实验条件催化剂氯甲烷收率甲醇铵氯化法美国专利流化床或固定床活性Al2O3,或活性炭负载铅、铋、钡、镁、钒、铝、锌和铁等40~70%日本专利流化床γ-Al2O3及活性炭、负载碱金属或负载锌氯化物等最高达70%催化剂失活原因积炭活性组分流失孔结构塌陷中毒返回2.实验部分HZSM-5,负载4%SiO2,4%Ni(NO3)2HY,负载4%SiO2,2%Ni(NO3)2理论支持方程式:NH4Cl+CH3OH→CH3Cl+H2O+NH3实际上是两个反应的耦合:NH4Cl→NH3+HClHCl+CH3OH→CH3Cl+H2O实验方法和流程氨气氮气排空1-氯化氢发生装置;2-缓冲瓶;3-干燥器;4-质量流量计;5-固定床应器;6-高压恒流泵;7-甲醇(已滤);8-GA4000型气相色谱仪返回3.结果与讨论HZSM-5,负载4%SiO2,4%Ni(NO3)2HY,负载4%SiO2,2%Ni(NO3)2HZSM-5,负载4%SiO2,4%Ni(NO3)2反应条件反应温度:370℃;催化剂填充量:9ml,5.0g;氮气流量:30ml/min;HCl流量:42ml/min;氨气流量:42ml/min;甲醇流量:0.09ml/min;反应时间:约4h再生条件空气流量:10ml/min;再生温度:200℃保持1h;300℃保持1h;400℃保持1h;550℃保持2hHZSM-5(体积:9ml;质量:5.0g)再生次数反应时间(h)氯甲烷收率04.575%14.574%25.075%33.073%45.072%54.570%64.067%74.061%84.538%平均4.3-总计39.0-催化活性随实验次数的变化随着实验次数增加,催化剂活性逐渐降低,直至失活。0%10%20%30%40%50%60%70%80%123456789实验次数氯甲烷收率EDS能谱测试催化剂使用前后,活性组分Ni并未流失。实验前实验后比表面积-孔体积的表征反应前后催化剂比表面积有较大变化,说明孔结构塌陷而失活。水热稳定性水热实验:430℃以0.09ml/min通入5%盐酸40h;未水热实验:催化氯甲烷收率75.4%;水热实验后:催化氯甲烷收率74.3%。实验不是导致催化剂失活的原因,催化剂的失活是再生条件造成的。返回最佳再生条件①总流量:20ml/min;②空氮比:1∶1;③温度:250℃1h,450℃1h,550℃2h①总流量:34ml/min;②空氮比:1∶1;③温度:250℃1h,450℃1h,550℃2h①总流量:34ml/min;②空氮比:1∶1;③温度:1h内升至550℃5hHY,负载4%SiO2,2%Ni(NO3)2反应条件反应温度:370℃;cat填充量:10ml,6.6g;氮气流量:30ml/min;HCl流量:42ml/min;氨气流量:42ml/min;甲醇流量:0.09ml/min;反应时间:约5h再生条件空气流量:17ml/min;氮气流量:17ml/min;再生温度:1h内升至550℃保持5hHY(体积:10ml;质量:6.6g)再生次数反应时间(h)氯甲烷收率再生次数反应时间(h)氯甲烷收率06.665%167.174%14.067%177.575%28.669%186.774%34.870%195.875%42.365%205.573%55.669%215.272%64.568%226.473%71.865%235.873%82.365%246.275%94.067%257.072%106.870%266.072%115.272%275.870%124.069%285.171%136.170%295.769%144.675%305.868%153.775%315.868%平均5.4-总计172.3-催化活性随实验次数的变化催化剂到目前状况良好,催化反应的收率较稳定,暂未失活。0%10%20%30%40%50%60%70%80%90%100%135791113151719212325272931实验次数氯甲烷收率返回4.结论(1)最佳再生条件为:空氮比为1∶1;气体总流量为34ml/min;再升温度为1h内升温至550℃保持5h。(2)一定时间内,正常的实验条件下,催化剂不会因为活性组分流失和孔结构的塌陷而失活。(3)本小试实验说明这两种氯甲烷催化剂的寿命较长。谢谢!2010年6月18日
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