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构构型型:是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。几几何何异异构构((顺顺反反异异构构)):由于主链双键的碳原子上的取代基不能绕双键旋转,当组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时,即可形成顺式、反式两种构型,它们称作几何异构。键键接接异异构构:是指结构单元在高分子链中的连接方式。一般头-尾相连占主导优势,而头-头(或尾-尾)相连所占比例较低。旋旋光光异异构构:具有不对称C﹡原子的这种有机物,能构成互为镜象的两种异构体,表现出不同的旋光性,称为旋光异构体。但是含不对称C﹡的高分子没有旋光性的,原因是多个不对称C﹡原子的内消旋或外消旋的作用。规整度:(等规度)是指聚合物种全同立构和间同立构的聚合物占所有聚合物分子总的百分比。全全同同立立构构:高分子链全部由一种旋光异构单元键接而成。间间同同立立构构:高分子链由两种旋光异构单元交替键接而成。无无规规立立构构:高分子链由两种旋光异构单元无规键接而成。交交联联:缩聚反应中有三个或三个以上官能度的单体存在时,高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网形大分子时即成交联结构交交联联度度:用相邻两个交联点之间的链的平均分子量Mc来表示。交联度愈大,Mc愈小。共聚物的序列结构:是指共聚物根据单体的连接方式不同所形成的结构,共聚物的序列结构分为四类:无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物构构象象:由于σ单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。位位阻阻效效应应:单健内旋转总是不完全自由的,因为C原子上总是带有其它原子或基团,当这些原子充分接近时,原子的外层电子之间将产生排斥力使之不能接近。这一作用被称为位阻效应。链链段段:高分子链上划分出的可以任意取向的最小单元或高分子链上能够独立运动的最小单元称为链段。柔柔顺顺性性:高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性。高分子链能形成的构象数越多,柔顺性越大。刚刚性性:高分子链改变构象的行为受阻,不容易改变其构象的性质称为刚性。均均方方末末端端矩矩:线型高分子链的一端到另一端达到的直线距离的平方再平均,是标量自自由由连连接接链链:假定分子是由足够多的不占体积的化学键自由结合而成,内旋转时没有键角限制和位垒障碍,其中每个键在任何方向取向的几率都相同。(极端理想化假设)自自由由旋旋转转链链:假定链中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动,不考虑空间位阻对转动的影响等等效效自自由由连连接接链链:若干个键组成的一链段算作一个独立的单元,称之为“链段”,链段间自由结合,无规取向,这种链的均方末端距与自由连接链的计算方式等效。溶溶度度参参数数:表征聚合物-溶剂相互作用的参数。通常把内聚能密度的平方根定义为溶度参数δθθ溶溶液液:是指高分子稀溶液在θ温度下(Flory温度),分子链段间的作用力,分子链段与溶剂分子间的作用力,溶剂分子间的作用力恰好相互抵消,形成无扰状态的溶液。θθ条条件件:分子的均方末端距是单个分子的尺寸,必须把高分子分散在溶液中才能进行测定,随溶剂和温度的不同将产生干扰。通过选择合适的溶剂和温度,创造一个特定的条件,使溶剂分子对高分子的构象所产生的干扰可忽略不计,这一条件称之为θ条件。高高弹弹性性限限度度:若分子链为伸直链,按锯齿形计算其伸直长度为高分子链伸展的极限长度Lmax,其计算方式为:Lmax=nlcos(θ/2)=(2/3)1/2nl=0.82nl取向:聚合物的取向是指在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿着外力作用方向的择优排列。高分子合金的相容性:两种或两种以上高分子,通过共混形成微观结构均一程度不等的共混物所具有的亲和性。聚聚集集态态结结构构:是指高分子链之间的几何排列和堆砌状态,也称为超分子结构。聚集态可分为晶态、非晶态、取向态、液晶态等,晶态与非晶态是高分子最重要的两种聚集态。取取向向:当线型高分子充分伸展的时候,其长度是其宽度的几百、几千其至几万倍,这种结构上悬殊的不对称性,使它们在某些情况下很容易沿某特定方向作占优势的平行排列,这就是聚合物的取向。内内聚聚能能:克服分子间作用力,1摩尔的凝聚体汽化时所需要的能量△E。内内聚聚能能密密度度((CCEEDD)):单位体积凝聚体汽化时所需要的能量。mVECED溶溶度度参参数数δδ:内聚能密度的平方根,表征分子间相互作用力。2/12)/(2/1)cmJCED(,非极性高分子与溶剂的δ越接近,越易溶解。一般认为2~7.1-21可以溶解。AAvvrraammii方方程程:用数学方程描述聚合物等温结晶过程。测定结晶度随时间的变化,这种方法测定的是结晶总速率(包括成核速率和生长速率)。通常用膨胀计法,由于结晶时有序排列而体积收缩,若比容在时间为0,t和∞时分别为V0,Vt和V∞,则结晶过程可用Avrami方程描述:(Vt-V∞)/(V0-V∞)=tnkWoWLexp通过双对数作图,从斜率求n,从截距求k,n称Avrami指数,n=生长的空间维数+时间维数,异相成核的时间为0,均相成核为1,。k用来表征结晶速率,k越大,结晶速率越快。熔限:高分子熔融与小分子熔融过程相似,发生热力学函数(如体积、比热等)的突变,但有一个较宽的熔融温度范围,此温度范围被称为熔限共共聚聚物物:高分子由二种以上的单体聚合形成的聚合物结结晶晶速速度度:可以用K和参数2/1t用来反映结晶速度的大小,其中参数2/1t是体积收缩率为一半时所需的时间,2/1t越小结晶越快,因为1/2nt/2lnK单单晶晶:即结晶体内部的微观粒子在三维空间呈有规律地、周期性地排列。特点:一定外形、长程有序。片片晶晶:高分子链规则的近邻折叠,进而形成片状晶体。球球晶晶:特征是外形呈球状,其直径通常在0.5~100微米之间,具有径向对称晶体的性质,可以再正交偏光显微镜下可呈现典型的Maltase黑十字图像消光环图像。球晶实际上是由许多径向发射的长条扭曲晶片组成的多晶聚集体。在晶片之间和晶片内部尚存在部分由连接组成的非晶部分。球晶的形成条件:从熔体冷却结晶或从浓溶度中析出而形成的。不不稳稳定定流流动动与与熔熔体体破破裂裂:聚合物熔体在挤出时,如果切应力超过一极限值时,熔体往往会出现不稳定流动,挤出物外表不再是光滑的,最后导致不规则的挤出物断裂,称为熔体破裂。溶溶胀胀:溶剂分子渗入聚合物内部,使之体积膨胀的现象溶溶解解:高分子被分散在溶剂中,整个高分子和溶剂均相混合理理想想溶溶液液:物理化学中把符合Raoult定律的溶液称为理想溶液。在二元小分子液体溶液中,A组分的蒸气压与其摩尔分数成正比。理想溶液在混合过程中只有熵的变化,没有混合热,内能不变。溶溶度度参参数数:溶度参数是内聚能密度的平方根极性相似原则:极性大的聚合物溶于极性大的溶剂中,极性小的聚合物溶于极性小的溶剂中,非极性的聚合物溶于非极性的溶剂中溶溶度度参参数数相相近近原原则则:聚合物与溶剂的溶度参数相近时,接近无热溶液,此时的溶剂为聚合物的最好溶剂溶溶剂剂化化原原则则:溶质与溶剂上带有具相异电性的两种基团,极性强弱越接近,彼此间的结合力越大,溶解性就越好FFlloorryy--HHuuggggiinnss溶溶液液理理论论:Flory和Huggins采用液体的晶格模型,用统计热力学的方法,分别推导出了高分子溶液的混合熵、混合热及混合自由能的关系式。FFlloorryy--KKrriiggbbaauumm稀稀溶溶液液理理论论:该理论修正了似晶格模型中链段等几率分布的不合理假定,建立了排斥体积,状态等概念混混合合热热:混合热是存在的:实际上,由于高分子链段和溶剂分子在化学结构等方面的不同,在混合过程中会产生一定的热效应,混合热也就反映了混合过程中相互作用能的变化。一一维维溶溶胀胀因因子子:(扩张因子)高分子链由于溶剂化而扩张,引出一个参数称为一位溶胀因子α来表示高分子链扩张的程度。2/1202)(hhθθ条条件件:选择适当的溶剂与温度,满足过量化学位E1=0的条件,使高分子溶液的热力学性质与理想溶液的偏差消失,此条件为θ条件θθ溶溶剂剂:选择适当的溶剂与温度,满足化学位等于0的条件,使高分子溶液的热力学性质与理想溶液的偏差消失,此状态为θ状态,θ状态下的溶剂为θ溶剂。θθ状状态态::选择适当的溶剂与温度,满足E1=0的条件,使高分子溶液的热力学性质与理想溶液的偏差消失。此状态为θ状态增增塑塑剂剂:为改变聚合物的使用性能或加工性能,在其中加入一定量高沸点、低挥发性的小分子液体。内内增增塑塑:结晶聚合物难以外增塑,这时在高分子链上引入其它取代基或短的链段,使结晶破坏,分子链变柔,易于活动,过到增塑的作用外外增增塑塑:外加增塑剂的过程凝凝胶胶:高分子之间以化学键形成的交联结构,这是一种化学交联,加热不能溶解也不能熔融,只有化学键断裂才有使凝胶解体冻冻胶胶:是由范德华力交联形成的,这是一种物理交联,加热可以拆散范德华力的交联,使冻胶解体分分级级:聚合物的多分散性在分子量方面表现为,由大大小小不同分子量组成的同系物的混合物,为了测定聚合物相对分子量的分布状况,需采用实验分级方法来进行,即按照分子量由小到大划分不同的级分,并测得该级分的摩尔数或质量多多分分散散性性:聚合物是分子量不均一的同系物的混合物,这一性质称为多分散性。相相对对粘粘度度:常用溶液和纯溶剂的粘度之比玻玻璃璃化化转转变变:Tg是聚合物由玻璃态向高弹态转变的转变温度,也是链段冻结或解冻的温度玻玻璃璃化化转转变变温温度度:整个大分子链还无法运动,但链段开始发生运动,模量下降3~4个数量级。对应的温度为玻璃化温度Tg.粘粘流流温温度度:Tf是聚合物由高弹态向粘流态转变的转变温度,也是大分子链解冻的温度玻玻璃璃态态:玻璃态是聚合物在Tg以下的一种力学状态,此状态下聚合物类似玻璃,常为脆性的,形变量很小,为可逆的普弹形变,应力应变可用虎克弹性定律来描述,具有普弹性,模量为104~1011Pa高高弹弹态态:高弹态是聚合物在Tg~Tf之间的一种力学状态,此状态下聚合物的形变与时间有关,具有松驰特性,表现为可逆的高弹形变,形变量很大,为高弹形变,模量进一步降低,聚合物表现为橡胶行为粘粘流流态态:粘流态是聚合物在Tf~Td之间的一种力学状态,此状态下大分子链受外力作用时发生位移,且无法回复。聚合物表现出与小分子液体类似的流动行为,只是粘度较小分子液体大出很多运动单元的多重性:聚合物的分子运动除了整个分子的运动(即布朗运动)外还有链段、链节、侧基、支链等的运动(称微布朗运动)玻玻璃璃化化转转变变的的多多维维性性:改变其它因素,温度不变,也可以观察到玻璃化转变,称为玻璃化转变的多维性自自由由体体积积理理论论:理论认为:随T降低,f逐渐减少,达Tg时f达最低值,进入玻璃态,由于链段被冻结,自由体积也被冻结,并保持恒定,Tg以下无足够的空间进行分子链构象调整,玻璃态可视为等自由体积状态等自由体积状态:玻璃态可视为等自由体积状态力力学学松松弛弛:出现滞后现象,使形变的变化落后于应力的变化,则每一循环变化中就要消耗功。熔熔融融:是物质从结晶状态变为液态的过程软软化化点点:维卡耐热温度、热变形温度、马丁耐热温度等统称软化点热热变变形形温温度度:热变形温度是塑料试样浸在一种等速升温的液体传热介质中,在简支梁弯曲负载作用下,试样弯曲变形达到规定值时的测定温度维维卡卡软软化化温温度度:维卡软化温度是塑料与液体传热介质中,在一定的负荷和一定的等速升下,试样被1mm2针头压入1mm时的温度退退火火:在聚合物成型时采用较慢的冷却速率或者成型后将制品在较高温度下进行热处理,可以使结晶充分、完善,晶粒增大,从而使制品的结晶度和熔点增加淬淬火火:在聚合物成型过程中将聚合物熔体迅速冷却至低温,避开快速结晶区域,从而降低结晶度和结晶完善程度,使熔点下降高高弹弹性性:橡胶处于高弹态显示出的弹性,其特点是弹性的模量很小形变很大,形变是个力学松弛过程且形变时伴有热效应。熵熵弹弹性性:理想高弹性等温形变过程,只引起熵变,对内部保持不变,即只有熵的变化对理想高弹性的弹性有贡献,这种弹性称为熵弹性。理理想想弹弹性性
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